3-氰基-1-中氮茚甲酸甲酯与树状大分子PAMAM的自组装及其性能研究.pdfVIP

助 锨 材 抖 3一氰基一1一中氮茚甲酸甲酯与树状大分子PAMAM的 自组装及其性能研究’ 韩巧荣，刘 磊，马振旄，王炳祥 (南京师范大学化学与环境科学学院，江苏南京210097) 摘要：研究了树状大分子PAMAM(G=1)通过其 2 实 验 外围的氨基与3一氰基一l一中氮茚甲酸甲酯(PIN)的羰基 和氰基相互作用而自组装的行为。这一自组装既实现 2．1试剂与仪器 了对树状大分子的表面修饰，也实现了中氮茚衍生物 乙二胺，AR，上海凌锋化学试剂有限公司，用前 由油相向水相的转移。水相中PIN紫外吸收峰及荧 减压蒸馏；丙烯酸甲酯，AR，上海市东懿化学试剂公 光峰的出现，且其变化的程度与油相中的PIN的浓度 司；溴乙酸乙酯、吡啶和丙烯腈，均为AR，上海凌峰化 及水相中PAMAM的浓度有直接关系的光谱监测结 果，证实这一相转移的发生。 关键词：树状大分子；自组装；中氮茚衍生物 E83合成。 中图分类号：0631．9 文献标识码：A 荧光光谱由RF一4500荧光分光光度计测定。紫外 文章编号：1001-9731(2008)09—1486-04光谱由DU-7400紫外分光光度仪测定。 2．2 自组装路线 1 引 言 树状大分子是一类三维高度有序的新型高分子。 示。 一般具有对称性高、单分散性好的特点，因而具有广泛 2．3 自组装实验 的潜在用途[1矗]。近年来，已引起广大化学工作者的重 所谓分子自组装是指在平衡条件下，分子间通过 视。树状大分子的许多性质强烈地受其末端官能团的 非共价的相互作用而自发组合，形成一类具有某种特 影响，可以通过静电或氢键的结合，也可以通过完全自 定功能的分子聚集体或超分子结构的过程。本实验研 发的酸碱自组装等方式而实现对树状分子的表面修 究的是通过氢键发生的树状大分子自组装行为。 饰。树状大分子通过自组装形成的超分子体系，开辟 了材料化学的一个新领域[3’4]。 烷；而PIN正好相反，易溶于二氯甲烷及环己烷，难溶 中氮茚是一类重要的含氮桥杂环化合物，随着近 于水。分别以比水重的二氯甲烷和比水轻的环己烷作 年来大量新的中氮茚化合物的合成及其在药物、光电 材料等方面应用开发的不断深入，其荧光性质的研究 组装行为。 2．3．1 也逐渐引起人们的重视[5~8]。中氮茚衍生物(PIN)能 通过其所具有的特定官能团而自组装到末端官能团为 3．9×10～、7．6 于6只具塞试管中分别加入3ml 氨基的树状大分子PAMAM(G1)表面，实现对后者 的自组装表面修饰，使其由原先的亲水性而转变为亲 油性。可见，借助于自组装表面修饰，可以实现树状大 2．5×10_5 分子由亲水性到亲油性的转化。 超声震荡2h，超声或静置过程中均可观察到水相先呈 本文首次报道以PAMAM(G一1)作为相转移模浑浊或胶状、随后又逐渐变为透明澄清的现象。 板，把亲油性的PIN转变为亲水性的，从而使其自环 2．3．2 己烷或二氯甲烷相中自动地转移到水相中。用紫外和 于6只具塞试管中均各加入3ml 荧光光谱监测PAMAM(G=1)与PIN自组装行为的 7．0 结果表明，随着PIN环己烷溶液或二氯甲烷溶液浓度 的增加，水相中的中PIN的紫外吸收峰值增强，而荧 光也出现