三种瓜环与4,4-联吡啶及N,N-二甲基4,4-联吡啶盐酸盐相互作用的研究.pdfVIP

VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 4 2 0 0 6 年4 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 654 ~ 659 三种瓜环与! ，! #联吡啶及! ，! #二甲基 ! ，! #联吡啶盐酸盐相互作用的研究 牟 兰，薛赛凤，杜 莹，赵云洁，祝黔江，陶 朱 （贵州大学应用化学研究所，贵阳550025 ） 摘要 以七元瓜环（O［7 ］）和新型椭圆型改性瓜环———对称四甲基取代六元瓜环（TMCO［6 ］）为主体，4 ，4 *- 联吡啶的盐酸盐（44 ）以及! ，! -二甲基4 ，4 *-联吡啶的盐酸盐（dm44 ）为客体的主客体相互作用进行了考察. 实验结果表明，O［7 ］与客体44 及dm44 作用体系中，客体为了更有效地被主体O［7 ］包结，在O［7 ］内腔中 呈倾斜状分布的几率最高. 用核磁共振、循环伏安以及紫外吸收光谱对实验结果进行了印证和补充，验证了 TMCO［6 ］与客体44 及dm44 可发生较强的相互作用，形成一维的自组装超分子结构. 核磁共振以及循环伏 安方法的实验结果表明，没有观察到O［6 ］与客体44 及dm44 的明显作用，而紫外吸收光谱方法证实，O［6 ］ 与客体44 确实存在一定的相互作用，比较主客体的结构特征，该作用体系也可能存在自组装的一维超分子 结构等多种作用形式. 关键词 六、七元瓜环；对称四甲基六元瓜环；4 ，4 *-联吡啶盐酸盐及其衍生物；相互作用模式 中图分类号 O621. 15 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）04-0654-06 在主客体化学中，氧化还原过程与分子识别过程的相互关系研究受到广泛关注. 这不仅有助于对 诸如生物酶的氧化还原机制等生物过程的了解［1，2 ］，同时还可能对分子器件等纳米材料的设计有所启 ［3 ，4 ］ 发 . 许多与环糊精、冠醚有关的主客体包结配合物的氧化还原性质与这些大环化合物对客体分子 识别关系的研究已有报道［5 ~ 7 ］ . 研究结果表明，主客体包结配合物的稳定性与客体分子的氧化还原状 ［8 ］ ［9 ~ 11］ 态密切相关. 自从1981 年六元瓜环（O［6 ］）的结构被确定 ，特别是近年来瓜环的一系列同系物 以及改性瓜环［12 ~ 16 ］的出现，这类通过亚甲基桥联苷脲形成环行笼状的大环化合物很快受到各国学者 ［17 ~ 19 ］ ［20 ］ 的注意，一系列相关研究结果已见报道 . Buschmann 等 以4 ，4 *-联吡啶及其衍生物为客体，进 行了O［6 ］的类轮烷研究，没有发现4 ，4 *-联吡啶及其大部分衍生物与O［6 ］可发生作用，随后KaifCr ［21］ 等 在对4 ，4 *-联吡啶及其衍生物与O［6 ］相互作用的研究中认为，4 ，4 *-二甲基或乙基4 ，4 *-联吡啶可 与O［6 ］发生作用，并且作用的摩尔比为1f 1［21］，但并没有给出它们的作用模式. Kim 等［22 ~ 26 ］在对 4 ，4 *-联吡啶及其衍生物与O［7 ］和O［8 ］相互作用形成的包结配合物氧化还原性质研究中发现，瓜环 与带电荷客体之间的作用更强. 1 我们已采用 H NMR 技术和荧光技术研究了瓜环与喹啉衍生物包结配合行为以及主客体相互作用 ［27 ］