几种α-乙酰氨基芳香丙烯酸类衍生物的合成方法研究.pdfVIP

※崇崇※※采※※※莱米来 堑生鱼兰 燮遄 羹科技专论蓁 崇※※※※※※※※※米崇 几种a一乙酰氨基芳香丙烯酸类衍生物的合成方法研究 董森 (唐山中润煤化工有限公司，河北唐山063611) [摘要]以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料，合成一系列含C=C双键的口一乙酰氨基衍生物：(z)一2一乙酰氨基一3一 基)丙烯酸。各产物的结构均经NMR、MS确证，反应路线简单可行。 [关键词]乙酰甘氨酸；苯甲醛及其衍生物：前手性底物；口一乙酰氨基苯基丙烯酸衍生物 623．612 [中图分类号】0 [文献标识码]A 近年来，不对称催化合成技术广泛应用于医药工 得到产物a一乙酰氨基芳香丙烯酸类衍生物。 业、香料工业、农用化学品工业和特殊材料等领域[1-3]。1．2．1五元环内酯的合成 其中，应用不对称催化氢化技术合成的手性药物L． 多巴是现阶段治疗帕金森综合症的首选药物[4】，而 a． N瓠，u d一乙酰氨基芳基丙烯酸类衍生物正是其反应的重 T 要中间体。目前此类前手性底物市场上不能直接购 CH3 得，为此类加成技术研究带来了不便，因此研究这些 1．2．2五元环内酯的水解 前手性底物的通用合成方法，为研究不对称催化提供 R斜CH3COCH3 ／R 必要的基础条件。本文以乙酰甘氨酸和芳醛衍生物为 原料，合成了3个乙酰氨基丙烯酸衍生物：(Z)-2-乙酰 —u‘—^-， 氨基一3一(4一氯苯基)丙烯酸、(Z)一2一乙酰氨基一3一 X，CHA 印№∞人N…Mt,．，Ut…．,；l13 (4一硝基苯基)丙烯酸、(Z)一2一乙酰氨基一3一(2一萘 1．R=C矗15：2．R=4-N02-Ce,H(： 基)丙烯酸。方法简便，原料易得，为合成含C=C双键 3．R=4C1一C羽4；4．R=2-CIm7 的前手性底物提供一个极好的方法。 1．3 (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸的合成 l实验部分 1．3．1五元环内酯的合成 将10．6 t001)苯甲醛、140t001)乙 1．1试剂和主要仪器 g(0．1 g(O．12 t001)酸 酰甘氨酸、5．7g(0．07t001)醋酸钠、26g(o．25 苯甲醛；对氯苯甲醛；对硝基苯甲醛；2一萘甲醛； 酐在无水情况下倒入250mL烧瓶中，在氮气保护下 乙酰甘氨酸：醋酸钠；醋酸酐；乙酸；丙酮；甲醇；蒸馏 h(1 加热搅拌使固体全音噼容解。之后溶液回流6 34℃)， 水。 冷却至室温。倒入烧杯中，