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超超临界机组材料蒸汽侧氧化的氢监测实践
与探讨
俞明芳 周江
(国电浙江北仑第一发电有限公司 315800)
【摘 要】文章概述了用测氢技术跟踪监测1000MW超超临界机组锅炉高温受热面材料的蒸汽侧
氧化问题的实践过程,分析了用测氢技术来监测和控制高温受热面蒸汽氧化的可行性,研究了高
温受热面蒸汽氧化与蒸汽氢量的关系、机组负荷与蒸汽氢量的相关性、蒸汽汽温和金属壁温测点
对高温受热面蒸汽氧化的响应关系、给水加氧处理运行对蒸汽氢量的影响,研究实践结果表明,
蒸汽氢量能反映高温受热面蒸汽氧化的实际情况,且比汽温和壁温灵敏,但在锅炉给水采用加氧
处理方式下不适用。
【关键词】高温受热面;蒸汽氧化;氢;检测
1 前言
随着大容量、高参数火力发电机组的投产运行,氧化皮大量剥落导致壁厚减薄和氧化皮堵塞
引起超温爆管的问题极为突出,防止高温水蒸汽氧化已成为亟待解决的关键技术。针对这个问题
除了开发耐高温新钢种或合理选材外,对于实际工况下长期运行的金属受热面,通过何种技术手
段准确、及时、有效地反映蒸汽侧氧化状况,将材料的蒸汽侧氧化速度控制在安全的状态,是急
需研究的内容。在《1000MW 超超临界锅炉高温受热面蒸汽侧氧化问题跟踪监测》科技项目中,
进行了一年多的分析研究,已形成初步结果。
2 蒸汽中氢与金属氧化的理论基础
在火电机组水汽热力循环过程中,蒸汽中氢来源主要有二种,一是当给水含有大量杂质离子
时,杂质离子与金属发生氧化还原反应会产生氢;二是钢材被高温高压水蒸汽氧化会产生氢。现
代的水处理技术,已经能保证超临界机组的给水水质达到高纯水,在正常情况下不会发生前一种
情况,在亚临界以上锅炉,主要表现在高温受热面蒸汽侧氧化所产生的氢。
耐热钢在高温高压水蒸汽氧化反应方程式为:xMe + yH O → Me O + yH ,若只考虑 Fe 和
2 x y 2
Cr与水蒸汽中的反应,如式:
4H O + 3Fe→ Fe O + 8H 和
2 3 4
Fe+2Cr+4H O→FeCr O +8H
2 2 4
事实上,H 的行为比较复杂,可能形成 H2 或氢的化合物,以分子形式存在,也可能溶于氧
[1]
化膜或基体,以原子形式存在 。
受热面的高温蒸汽氧化越严重,则蒸汽中氢量就越高,在超超临界火电机组进行氢量与受热
面高温高压蒸汽侧氧化的相关性实践和研究是有意义的。
3 试验研究基本情况
3.1 试验监测对象和主要技术参数
本次试验研究对象是 1000MW 超超临界直流锅炉高温受热面,锅炉由东方锅炉股份有限公
司生产,属于超超临界变压运行本生直流锅炉,单炉膛、一次中间再热、前后墙对冲燃烧方式、
平衡通风、固态排渣、全钢悬吊结构П型燃煤锅炉。额定过热蒸汽流量为 2996.3t/h ,过热蒸汽压
力为 27.46MPa ,过热蒸汽/再热蒸汽温度为 605℃。
3.2 锅炉高温受热面用材情况
屏式过热器(以下简称屏过)、高温过热器(以下简称高过)和高温再热器(以下简称高再)
材料均采购自德国克虏伯公司,每屏最外三圈均为 DMV310N (HR3C、S30432),其余管子为 DMV
304HCu(Super304H、S31042),其他受热面采用常用的铁素体钢。
3.3 检测仪器
在 2010 年 4 月购置了三台 HACH公司的 Orbisphere 510氢气分析仪,该分析仪采用氢选择
性膜电极,利用氧化还原反应原理检测氢含量,氢检测仪器测量范围为 0~500 μg/L ,测量精度
为 0.1 μg/L 。对采样蒸汽经过冷却减压后的水样进行连续测量氢含量。
3.4 蒸汽取样位置
在原有的主蒸汽和再热冷段蒸汽化学采样基础上,增加了锅炉的屏过进口联箱、屏过出口联
箱、高再出口联箱的采样管,引到化学取样间的集中采样冷却装置,水样经过冷却降温、减压进
行在线氢量监测。用三通阀门切换,可灵活地对其中的三个参数进行分时段监测。所以,氢量检
测数据比机组负荷参数变化有滞后现象。
3.5 试验
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