2001离子液体系中催化环己酮肟重排制己内酰胺.pdfVIP

石 　　油 　　化 　　工 2001 年第 30 卷第 2 期 　　　　　　　　　　　PETROCHEMICALTECHNOLOGY 　　　　　　　　　　　　　　　 · 19 · 研究与开发 离子液体系中催化环己酮肟重排制己内酰胺 彭家建 ,邓友全 ( 中国科学院兰州化学物理研究所 　羰基合成与选择氧化国家重点实验室 ,甘肃 兰州 730000 ) [摘要] 发现由室温离子液体 1- 丁基 -3- 甲基咪唑三氟乙酸盐 、正丁基吡啶氟硼酸盐等和含磷化合物组成的催化 体系 ,可以高效地实现对环己酮肟重排制己内酰胺的反应 ,具有不再用有机溶剂 、反应副产物少等特点;并考察了含磷 化合物用量和反应温度对反应的转化率和选择性的影响。 [ 关键词] 室温离子液 ;催化Beckmann 重排 ;环己酮肟 ;清洁工艺 [ 文章编号] 1000-8144 (2001 ) 02-0091-03 　　　[ 中图分类号] TQ352 4 　　　[ 文献标识码] A ( ) [14] 　　利用催化的方法实现 Beckmann 重排反应 BR BP yBF4 的制备见文献 。 是一个长期困扰催化工作者的课题 ,在己内酰胺的 12 　Beckmann 重排反应步骤 工业生产中 ,其重要性尤为突出。为减少或不副产 50ml 圆底烧瓶中 ,每一次反应均加入离子液 5 硫酸铵提出许多方法 ,其中采用固体催化剂[1 ～4] 的 mmol 和环己酮肟 10mmol 。加热搅拌下再加入研 气相催化转位法研 究报道较 多 。最近 Narasaka 细的 PCl 、P O 或 POCl 等催化剂 ,升温至所需温 5 2 5 3 [5] 等 报道季铵盐和含氟强酸组成 的催化体系在 度保持 2h, 将反应混合物冷却 ,加入 5ml 水淬灭反 100 ℃下可催化 BR 反应 ,催化转化数为 5 ( 1mol 催 应 ,用 2 ×5ml 二氯甲烷萃取两次 ,合并萃取液 ,用 化剂转化 的环 己酮肟为 5mol ) 。其后 Sato [6] 以 无水硫酸钠干燥 。 ( ) P O 为催化剂 ,在 N , N - 二甲基 甲酰胺 DMF 溶 13 　分析测试 2 5 剂中催化 BR 反应 ,在有含氟强酸或 ZnCl 等酸助 　　萃取液直接在 Hewlett-Packard6890/5793 2 ( ) 催化剂存在下 ,催化转化数可达 25 。 GC-MS 惠普公司生产 分析仪上分析 , 色谱柱 : HP-5MS, 025mm ×30m