生物质水热液化机理研究进展.pdfVIP

石油炼制与化工 2012年4月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 综述 第43卷第4期 生物质水热液化机理研究进展 胡见波，杜泽学，闵恩泽 (中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘要：介绍了生物质水热液化的机理及国内外最新研究进展。在对聚合单体如葡萄糖、术糖和氨基酸等 的水热液化机理阐述分析的基础上，分析纤维素、半纤维紊、木质素、蛋白质等高分子聚合物的水热液化机理，最 后介绍生物质中含量相对较少却很重要的油脂及其衍生物在水热条件下的反应机理。 关键词：生物质水热液化生物油机理 生物质是唯一可转化为液体燃料的可再生能 溶解在水中，都会以3种形式存在：长链、吡喃环和 源。纤维素类生物质通过快速热解或高压液化可 呋喃环。因此当葡萄糖或果糖溶解在水中后，至 以生产生物油，生物油经过加氢精制、分子筛裂解 少有6种单糖的存在形式。不过，与葡萄糖和果糖 或水蒸气重整可以制取车用燃料、生物气等。所 的分解相比，在水热条件下，几种异构体的生成速 谓快速热解是指生物质在温度500～600℃、压力率要慢一些。Antal等[71发现，当初始原料是葡萄 0．1～O．5 MPa、惰性气氛下，利用热能快速打断大 糖(或果糖)时，与生成的分解产物相比，果糖(或 相对分子质量有机物分子键，使之转变为含碳原 葡萄糖)的产量是很少的。果糖被认为比葡萄糖 子数目较少的低相对分子质量物质的过程，裂解 时间是秒级(小于2s)，生成的气体经冷凝可得到 葡萄糖或果糖为初始原料时的分解机理，条件为： 生物油。所谓高压液化是指在溶剂介质中，在温 温度300～400℃、25～40MPa。结果发现，在水 度200～400℃、压力5～25MPa的条件下，将生 热条件下，葡萄糖异构为果糖的反应速率较大，不 物质液化制取液体产物的过程。由于水安全、环 能被忽略；反之，由果糖异构为葡萄糖的速率很 低，几乎可以被忽略。Salak 保、易得，高压液化常用的溶剂是水，又称水热液 Asghari等[9]得到了 化[1‘5]。人们对生物质水热液化的研究已经进行多 与前面一致的结果，在磷酸存在的条件下，尽管存 年，并建立了凡套放大试验装置，不过到目前为止 在异构反应，但果糖的分解速率远远超过葡萄糖。 还没有工业装置建成，主要是因为操作条件太苛 他们还发现，在室温下，活性高的具有开环结构的 刻。为了促进工业化进程，还需要对水热液化进行 葡萄糖比对应的果糖少，因此可能导致在水热条 以下方面的研究：①液化机理、动力学及反应途径； 件下果糖具有更高的分解活性。 ②催化剂；③固体残渣的处理及对管道的堵塞、污 由于葡萄糖和果糖之问的相互转化速率低于 染；④适合高温高压的反应器材料卟]。本文主要介 它们的分解速率，因此当分别以葡萄糖或果糖作 绍聚合单体在水热条件下的反应机理，在此基础上 初始原料时，分解产物存在着很大的差异。大多 对生物质中主要化合物的水热液化过程进行分析。 数文献[1”“3认为葡萄糖分解为小分子产物(乙醇 醛、丙酮醛、甘油醛)，而果糖分解生成脱水产物5一 1单糖的液化机理 羟甲基糠醛。另外，Luijkx等[121认为，如果用果糖 所有的碳水化合物(糖、淀粉、纤维素和半纤 作初始原料，分解产物中会含有一定量的1，2，4-间 维素等)都