甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷_孙哲.pdfVIP

第 14 卷第 6 期 化 学 研 究 与 应 用 Vol . 14 ,No . 6 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 12 月 Chemical Research and Application Dec . ,2002 ( ) 文章编号 2002 甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷 1 1 2 2 2 孙 　哲 ,孙 　东 ,王惠钢 ,陈　平 ,郑小明 ( 1. 温州医学院化学教研室 ,浙江 温州 　325000 　2 . 浙江大学催化研究所 ,浙江 杭州 　310028) 关键词 :氯硅烷 ; 甲基二甲氧基硅烷 ; 甲基一甲氧基硅烷 ;醇解 中图分类号 :O627412 　　文献标识码 :A 　　　　 　　以有机氯硅烷与甲醇反应制备的烷氧基硅烷 是有机硅工业的基本原料之一 ,也是有机硅工业 2 　结果与讨论 中的重要中间体[ 1] 。本文以二甲基 、三 甲基氯硅 烷和甲醇为原料 ,采用溶剂法的醇解方法来合成 以氯硅烷和甲醇为原料 ,溶剂法醇解的反应 烷氧基硅烷 ,从醇解温度 、溶剂种类及其滴加方式 条件对 目的产物的收率有很大的影响 , 除溶剂和 等影响因素 ,考察了甲醇醇解的难易程度和 目的 温度对醇解反应极为敏感外 ,反应过程中释放出 产物的得率 ,初步对其醇解规律进行了探讨 。 的 HCl 由于能与甲醇进一步作用生成水 ,水又使 产物水解成氯硅烷而 降低 了产率[2 ,3 ] 。实验发 1 　实验方法 现 ,在氮气气氛下 ,采用了能增加甲氧基亲核能力 的甲醇钠作为催化剂 ,通过对加料方式 、反应过程 11 　甲基一甲氧基硅烷的合成 温度进行分段控制 , 以减少其副反应的发生 ,可获 在 100ml 三颈瓶中加块状金属钠 50 克 ,缓 得较高的收率 。反应时间、温度 、溶剂及反应物滴 慢滴加 350 克甲醇 ,制得甲醇钠 - 醇饱和溶液 , 加方式对产物收率的影响结果均列于表 1 。 备用 。 21 　反应时间的影响 在三颈瓶中加入 10 ml 二甲苯作溶剂 ,氮气 根据上述实验合成条件 ,三甲基 、二甲基氯硅 保护下 , 同时缓慢滴加甲醇钠 - 醇饱和溶液与 20 烷的滴加速度均为 1 滴/ 秒 ,三甲基一氯硅烷醇解 克三 甲基氯硅烷 。滴加时间控制在 15 小时左 反应的时间控制在 1 小时左右较为适宜 ,可单步完 右 , 同时用冰水浴冷却 。滴加完毕后用油浴加热 成 ;而二甲基二氯硅烷的醇解须分段控制反应 ,反 到 40 ℃左右 ,反应时间控制为 1 小时 。最后过滤 应 40 分钟后需升温回流 20 分钟左右 。但实验表 除去氯化钠 ,蒸馏收集 57 —59 ℃的馏分 。 明,反应时间延长 ,对收率将产生不利影响。 12 　甲基二甲氧基硅烷的合成 22 　温度的影响 在 250 ml 三颈瓶中 ,加入 80 ml 石油醚作为 从表 1 中可以看出 ,滴加温度 、反应温度的有 溶剂 。氮气保护下 , 同时缓慢滴加 65 g 二甲基二 效控制对醇解反应较为有利 。若滴加和反应时温 氯硅烷和 50 g 新蒸甲