甲氧基二氢香茅醛的合成研究.pdfVIP

维普资讯 甲氧基二氢香茅醛的合成研究 张建斌 吴奇林 甄宏爝 (广州百花香料股份有 限公司技术中心 ，广州 510371) _墨■雷 甲氧基香茅醛是国内未有工业化生产的新香原料本·文报导了由香茅醛合成甲氧基香茅醛 ：艺路线的改进。 由香茅醛与二 乙醇胺制备嘿唑烷 。再由嘿唑烷与 甲醇在硫酸存在下碳碳双键反应再脱胺得产 品，反应过程加入抑制剂 BH—YZJ(属 BHT一类的抗氧剂)，抑制缩 甲醛生成从而提高产品纯度与得率 。纯度可达 96 以J==，收率可达63 。 I暑圃 甲氧基香茅醛 合成 改进 抑制剂 BH—YZJ SyntheticStudiesofDihydromethoxycitronellal ZhangJianbin WuQilin ZhenHongJUP (RD CenterofGuangzhouBaihuaFlavours FragrancesCo．，Ltd．，Guangzhou 510370) IlIilli皿 Thispaperreportedanimprovedmethodtoproducedihydro—methoxycitronc11alfromcitronella1．F。rpro tecting thealdehydegroup．citronellalwasfirstreactedwithdiethanolamineto form anintermediate— oxazolidinederiva tive．thenthisintermediatewastreatedwithmethano1andsU1furicacidtoproducedihydromethoxycitronella1．Forreduc— ingtheformationofeitronellaldimethylacetal(aby—product)．thedepressorBH —YZJ (antioxidant。similarwith BHT)wasaddedduringthereactionprocess．Inthisway。Theyieldofdihydromethoxycitronellalisupto63 withpuri tyover96 ． IIjIIIl衄 Dihydromethoxycitronella1SynthesisImproveDePressorBH—YZJ 甲氧基二氢香茅醛俗称 甲氧基香茅醛 ，其化 二 、以甲氧基香茅醇为原料，经氧化脱氢而得 学名称为 7一甲氧基 一2，7一二 甲基辛醛 。CAS 目的产品；其甲氧基香茅醇可来 自于合成檀香醚 3613—30—7；商品名为 Melonia。具有新鲜的青 (()syro1)的副产物一 ，亦可 由香茅醇经与 甲醇反 香 、叶香和铃兰花香气。在 日化香精 中有重要用 应生成 。此外还有一些工艺路线如 ：由羟基香 途 ，更是合成 甲氧保幼激素的关键原料。 茅醛保护羰基后将羟基转化为甲氧基 。再脱保护 据报道 ，该化合物的工业化制备工艺路线主 即得产品～ ；由香茅睛与 甲醇加成生成 甲氧基香 要有两条：一、以香茅醛为起始原料 ，经与胺类化 茅腈再经氢化还原可得 。但此类工艺路线其原 合物反应生成嘿唑烷 ；然后嗯唑烷与甲醇在硫酸 料成本过高 ，不具实用性 。 存在下与双键加成再脱胺生成 目的产物u一一。其 第二种工业化路线易于生成 甲氧基 香茅酸 ， 反应通式如下 图 1所示 ： 总得率偏低 。其关键在于甲氧基香茅醇的来源，工 业化具有很大的局限性。 目前的工业化生产基本 CI{2CH2oH ／ 选择第一种合成路线 ，其优势