聚氧烯醚接枝聚硅氧烷的合成及在消泡中的应用.docVIP

聚氧烯醚接枝聚硅氧烷的合成及在消泡中的应用 袁金亮 李庆南 胡群巧 （广州市旭美化工科技有限公司，广州市道明化学有限公司 广东广州 510665） 摘要：以端烯丙基聚氧烯醚对聚硅氧烷接枝改性，对反应条件如催化剂、温度、物料比等各因素进行了重点研究，结果表明：当反应物比、引发剂用量、反应时间、反应温度，是在硅氧烷分子中引入聚醚链段制得的聚醚-硅氧烷共聚物(简称硅醚共聚物) 聚醚改性有机硅消泡剂是将两者的优点有机结合起来的一种新型高效消泡剂。它是选择具有较强抑泡能力的聚醚和疏水性强、破泡迅速的二甲基硅油为主要成分和能使硅油与聚醚有机结合起来的乳化剂、稳定剂等成分组成的消泡剂。它具有表面张力低、消泡迅速、抑泡时间长、成本低、用量少、应用面广等特点。对有机硅进行聚醚改性，使之具有二类消泡剂的优点，成为一种性能优良，有广泛应用前景的消泡剂。 在硅醚共聚物的分子中，硅氧烷段是亲油基，聚醚段是亲水基。聚醚链段中聚环氧乙烷链节能提供亲水性和起泡性，聚环氧丙烷链节能提供疏水性和渗透力，对降低表面张力有较强的作用。Tween-60，广州汇科；Span-60，广州汇科；DM638，广州道明。 1.2 实验原理 在催化剂作用下，含氢硅油中的Si-H键会与烯丙基聚氧乙烯醚中的双键发生硅氢加成反应，得到聚氧乙烯醚丙基接枝聚硅氧烷，此为Si-C型聚醚改性聚硅烷。反应一般在带搅拌的密闭反应釜中进行，充氮保护。 1.3 合成方法 首先对反应原料(低含氢硅油、烯丙基聚氧乙烯醚)进行预处理，将原料真空脱水至水含量达一定程度。然后在带电动搅拌器、温度计的250mL四口烧瓶中加入一定比例的反应原料和溶剂，于氮气氛下加热至反应温度，再加入一定量的氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，保温反应至终点。真空蒸馏脱去溶剂和低沸物，得聚氧烯醚接枝聚硅氧烷。 2.测试方法 2.1 聚硅氧烷含氢量测定[3] 含氢量:每100g样品所含Si-H基团的摩尔数，以mol/100g表示。操作：精确称取样品约0.2g，置于250ml碘量瓶中，加入20mlCCl4溶解，加入10ml溴-乙酸(用移液管)及10mlHgC12-乙酸，摇匀，在25℃下静置1小时。加入10% KI 25ml，用去离子水冲洗瓶口，用0.1 mol/l Na2S2O3进行滴定，以淀粉为指示剂。 2.2 碘值的测试 碘值测试按照GB 9104.1-88 进行测试。 2.3 消泡抑泡性能测定[4] 发泡液:质量分数为2.5%的十二烷基苯磺酸钠水溶液。 600mL量简中，加入100mL发泡液，以3L/min的持续从气流通过浸在发泡液中倒置的喷头鼓泡，当泡沫体积达到500mL时，用胶头滴管加入一定量(发泡液质量的0.5%)的消泡剂，同时开始计时，记录泡沫全部消除的时间，称为动态消泡;时间越短;消泡性越好。紧接着记录泡沫体积再一次达到500mL所需时间，时间越长，抑泡性越好。 3.结果与讨论 3.1 原料的水分要求 实验发现，水分对硅氢化反应结果有重要的影响。低含氢硅油在铂催化剂的作用下，即使微量水分也可使低含氢硅油中的Si-H基团发生水解，并进一步发生缩水交联。本实验中采用严格的除水措施(通过减压蒸馏使水含量成0.05%)，所以要求原料必需经过脱水干燥处理。 3.2 合成条件的筛选 在合成聚氧烯醚接枝聚硅氧烷，各个因素都可能影响产品四因素分设三个水平，选用正交表L9（34）进行实验，以作为考核指标L9（34）Table 3-1 siloxane-oxyalkylene aopolylmers L9（34）rthogonal eT825eriment table 配比（） 温度℃ 时间H % 含氢量（mol/100g） 碘值（g/100g） 1 1:1.0 90 1 0.5 0.0033 1.39 2 1:1.5 90 4 1.0 0.0012 1.22 3 1:2.0 90 7 1.5 0.0043 1.38 4 1:1.5 110 1 1.5 0.0032 1.34 5 1:2.0 110 4 0.5 0.0041 1.28 6 1:1.0 110 7 1.0 0.0008 0.9 7 1:1.5 130 1 1.0 0.0048 1.20 8 1:1.0 130 4 1.5 0.0010 1.18 9 1:2.0 130 7 0.5 0.0036 1.48 表3-2含氢量统计分析 Table 3-2 hydrogen-containing statistical analysis 项目 D 均值1 均值2 均值3 R 0.0023 0.0004 0.0016 0.0014 含氢量最优方案 2 C2 D2 表3-3 碘值统计分析 Table 3-3 iodine value stati