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第五节 不溶性表面膜 第五节 不溶性表面膜 一. 表面压概念 二．表面压测定和状态方程 四. 应用 第六节 表面活性剂 一．种类 二. 结构与性能 二. 结构与性能 三. 表面活性剂独特作用 三. 表面活性剂独特作用 第七节 固体表面对气体的吸附 一. 固体表面对气体的吸附现象 二. 吸附等温线 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 第八节 固体在溶液中的吸附 第八节 固体在溶液中的吸附 一. 表观吸附量 二. 吸附等温线 三. 吸附等温式 概念：取定量吸附剂m，加到体积为V浓度为c0 的溶液中，充分振荡，吸附平衡后，过滤，测得浓度为c，则表观吸附量 mol?kg–1 理解：吸附后的摩尔数x不是指覆盖在固体表面的绝对值，而是与体相比较，多于体相的mol 数，可正，可负，或零 溶质 溶剂 零吸附 正吸附 负吸附 由实验得到的表观吸附等温线，从0 ~ 1（摩尔分数）浓度范围内有两种情况 情况1： 低浓度时，c?，? ?，随浓度增加，(c0–c) 差值?，最后x=1时，差值=0， ? =0 情况2： 在高浓度区，吸附溶剂较多，出现负吸附 稀溶液：通常我们只注意稀溶液，曲线类似于固气吸附的Ⅰ型曲线 x =1 情况1 x =1 情况2 c 稀溶液 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 表面活性物质在低浓度时有较大正吸附可形成表面膜，不溶性物质也可形成表面膜 定义：表面压 ? = ?0–? 现象： 线环 演示 小木棍 ?水 ?油 演示 油 油 表面能：油面取代水面，系统?G? 表面张力：张力不平衡，引起移动 解释：?油 ?水 测定： Langmuir膜天平 状态方程： ?A = n?RT （二度空间状态方程） 分子结构推测 分子截面积测定或摩尔质量测定 由 求M 当分子排满表面时， 生物膜，LB膜，脂质体方面研究 离子型 阴离子 R?O– 阳离子 R?N+ 两性型 聚乙二醇类 R–O–(CH2CHO)nH 多元醇类 R OH OH OH 如 Span Tween N+ R O– 非离子型 极性向水相 非极性向油相（或空气） 极性太强，分子易进入水相 非极性太强，分子易进入油相 极性～非极性相当时，能稳定排列 多种表面活性剂混合液HBL值??按重量加权平衡 例 A，B 混合 石腊=0 聚乙二醇=20 其它进行测定 1．分子定向排列 分子亲水亲油能力的定量表示??HLB值 规定 (Hydrophile-Lipophile-Balane) 演示 2. 胶团形成 原因：表面活性剂浓度较大时，表面排满，不得不在体相中排列，聚集成团，极性基向外，非极性基向内，使能量? 临界胶团浓度CMC：能形成胶团的最低浓度（一般0.02~0.5%） (Critical Micell Concentration) 胶团结构：球状，肠状，层状 性质突变：胶团在CMC前后物理性质发生突变，如表面张力，电导率，渗透压，去污作用，增溶，浊度等。反之，从性质的突变也可确定CMC。 1. 润湿与去润湿 亲油表面 如皮肤 药物 亲水表面 如安瓿 润湿：软膏剂 去润湿 2. 乳化和破乳 乳化： 稳定乳液 破乳：破坏乳化剂，如用于牛奶提奶油，污水处理 O/W型 W/O型 3．发泡和消沫 消沫：如中草药提取 4．增溶：成胶团后，溶质可分散到胶团内部或界面上 5．去污 演示 污物 气体高度分散在液相中，类似O/W，表面活性剂稳定泡沫。 应用，如泡沫法浓缩，提纯，选矿，X透视（胃充气）等。 发泡： 吸附：气体分子（吸附质）自动地富集，停留在固体（吸附剂）表面的现象 机制：物理吸附，化学吸附，或两者兼有 单层 单层或多层 吸附层 慢 快 吸附速度 有 无 选择性 反应热 相当于相变热 吸附热 化学键力 Wander walls力 吸附力 稳定 不稳定 吸附稳定性 化学吸附 物理吸附 吸附量： 一定温度下，吸附量?与吸附质压力关系 ? p/ps I 型 ? p/ps II 型 ? p/ps Ⅲ型 ? p/ps Ⅳ型 ? p/ps V 型 I 型：单分子层吸附 II—V型：多分子层吸附，较复杂 主要有三种 1．Freundlish经验式，描述 I 型曲线 k， (n1)为经验常数 线性式： 2. Langmuir等温式??单分子吸附模型