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硫酸厂清洁生产案例 李其晓 李桥桂 许陈景 莫仕邦 游天宇 覃柳飞 肖伟坚 企业概况 该硫酸是某市化工业中大型企业之一，占地267000平方米，目前的主要产品及产量为：硫酸1.5×105t/a,硫酸二甲酯1.5×104t/a,乙二醛5×103t/a,现有职工1538人，已于1999年通过ISO9002认证。 硫磺制酸工艺概况 硫酸生产所需原材料其纯度大于等于99.5%，液体硫磺经硫枪雾化后在燃硫炉与干燥空气混合燃烧生成浓度为10%、温度为1050℃的炉气，经预热锅炉冷却至420℃进入转化器在钒催化剂作用下转化成三氧化硫，转化率可达97.5%，转化气在吸收塔生成硫酸产品，总吸收率为99.95%。 乙二醛生产工艺概况 采用结晶银催化剂，由乙二醇经气化常压下与空气，水蒸气气相加银催化剂氧化合成乙二醇。乙二醇，空气，水蒸气和循环气经热交换器预热进入汽化器，完全气化的原料在反应器催化生成乙二醛 ，经热交换器急冷，然后经吸收塔吸收水蒸气成40%乙二醛水溶液。 清洁生产审核 依据《企业清洁生产审计手册》审核方法，结合ISO9902认证程序和方法。该硫酸厂统一认识，精心策划，积极开展清洁生产工作，取得了良好的经济效益和环境效益。 清洁生产审核按照以下七个阶段开展 1.策划与组织 2.预评估 3.评估 4.方案产生与筛选 5.可行性分析 6.方案实施 7.持续清洁生产 1.策划与组织 经过环保局委托当地社科院对该厂领导进行清洁生产知识培训，改变了企业领导的传统观念和思维模式，认识到了清洁生产重要意义，获得了领导及各部门的支持。 2.预评估 2.1.1企业概况 该硫酸厂是某市化工行业中大型企业之一，经过50多年的发展，产品结构已从单一的基础化工原料发展为基础化工原料、医药中间体和精细化工三大系列。2001年销售收入1.58×108元，实现利税1.1361×107元，现有职工1538人，占地面积267000m2，已于1999年通过ISO9002认证。 2.1.2工艺流程 2.1.3生产分析 在进行产品结构调整时，该厂从清洁生产的观念出发，停止生产污染严重、能耗高、效益低，阻碍企业及地区环境整治的产品。在2000和2001年先后停止电炉锌粉和雕白块生产，可以消除粉尘9.07t/a，彻底消除废渣243.5t/a，消除废水中锌的排放7.3t/a,削减废水7×105t/a,削减COD总量90t/a，并推出了万吨级40%低色度乙二醛清洁生产项目，二者相比产品的经济效益明显增长，污染物排放的总量有了较大的削减。 4.5评估 本次清洁生产审核重点为硫磺制酸生产线、雕白块生产线和年产万吨级40%低色度乙二醛项目 4.5.1审核重点概况 本厂的产品结构已从单一的基础化工原料发展为基础化工原料、医药中间体和精细化工三大系列，有硫磺制酸生产线，乙二醇制乙二酸，主要产品为硫酸。硫酸二甲脂，乙二醛。建有5000t/d污水处理能力的废水处理设施，该废水处理站对全厂的生产污水和生活污水进行生化处理，达到市的二级排放标准，对硫酸尾气采用二级复喷、复档除沫吸收装置，总吸收率可达99.9%。 硫磺制酸审核重点的工艺流程图 乙二醇气相氧化乙二醛流程图 4.5.1建立物料平衡 （1）实测输入输出物流 清洁生产工作组制定了详细的现场实测工作计划，并按照“实测应有利于废弃物分析的原则”，确定课实测项目和实测点，对硫酸生产线和乙二醛生产线的输入输出进行了现场实测。 建立物料平衡 ?硫磺制硫酸生产线物料平衡 硫磺制硫酸生产线物料平衡总图 4.5.4分析废弃物产生的原因 硫磺制酸过程中没有废渣，粉尘和稀酸的产生，所以不存在废渣和废水污染问题，只有尾气排放。 尾气中的SO2含量，该要素与原材料、工艺技术、设备和过程控制水平有较大的关系。硫磺制酸车间主要采用精硫为制酸原料，燃烧转化较完全，对于尾气SO2的产生量影响不大。减少尾气SO2的主要因素应为提高工艺过程的控制水平和吸收设备的吸收效率 方案的产生和筛选 方案的产生 1.清洁生产小组在全厂范围内利用各种渠道和多种形式，进行宣传动员，鼓励全体员工提出清洁生产方案或合理化建议。通过实例教育，克服思想障碍，制定奖励措施以鼓励创造性思想和方案的产生。 2.清洁生产小组借助于外部力量，与某大学合作联合进行技术咨询。 3.清洁生产小组广泛收集国内外同行业先进技术 最终清洁生产小组汇总了23项清洁生产的方案。 方案的分类和汇总对23个方案进行如下汇总： 筛选方案 确定初步筛选因素：初步筛选因素可考虑技术可行性、环境效果、经济效