螯合絮凝剂的制备及其从废水中去除重金属离子Cd2%2b、Hg2%2b、Pb2%2b的研究.pdfVIP

Study on Preparation of Chelating Flocculant and Its Performance of Removing Cd2+, Hg2+ and Pb2+ from Wastewater A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Wu Ruilin Supervisor：Prof. Liu Jian Chang’an University, Xi’an, China 摘 要 随着经济的发展、社会的进步、人口的膨胀，饮水安全问题已经成为了当今世界普 遍关注的问题。世界范围的水资源短缺、水污染以及水环境恶化，严重威胁了饮用水的 安全性。其中重金属离子水污染就是典型代表，日本汞污染引发的水俣病和镉污染造成 的骨痛病，陕西凤翔、湖南武冈的儿童血铅超标事件，无不警示着镉污染、汞污染、铅 污染的严重性，科学有效地解决这些重金属对水体的污染已经成为一个刻不容缓的问 题。目前国内外去除这些重金属离子的方法优缺点参半，不利于在经济落后的地区进行， 因此开发一种高效、安全、廉价、低能耗的除重金属离子材料和方法对解决这些重金属 离子水污染有着重大的意义。 根据软硬酸碱规则，二乙烯三胺（DETA ）或三乙烯四胺（TETA ）可以与 Cd2+ 、 Hg2+ 、Pb2+形成螯合物，考虑到絮凝剂在水处理方面的优势，本文利用Mannich 反应原 理，以聚丙烯酰胺（PAM ）主链为骨架，合成制备了以DETA 和TETA 为接枝基团的两 类新型絮凝剂，实验证实这两类新型絮凝剂具有双重性能，即既具有絮凝沉降作用，又 具有螯合去除Cd2+ 、Hg2+ 、Pb2+ 的能力。 通过对胺接枝絮凝剂合成过程中各影响因素的单因素实验，得到合成二乙烯三胺螯 合絮凝剂的最佳反应条件为：在 100mL1%PAM 溶液中，体系pH 为9，温度为50℃条 件下，加入1.4mL 甲醛反应1h，再加入1.5mL 二乙烯三胺反应3h 。此时反应的胺化度 能达到34.26% ；合成三乙烯四胺螯合絮凝剂的最佳反应条件为：加入100mL1%PAM 溶 液，调节体系pH 为8，温度为50℃，先加入1.3mL 甲醛反应1h，再加入1.5mL 三乙烯 四胺反应3h，此时反应的胺化度能达到33.73% 。 实验结果表明，在一定的pH 、温度、搅拌时间和沉降时间条件下，每升浓度为10mg/L 含镉废水中加入0.15gDETA 絮凝剂时，除镉效率能达到95.3%，每升浓度为 8mg/L 含 汞废水中加入0.125gDETA 絮凝剂时，除汞效率能达到96.8%，每升浓度为 10mg/L 含 铅废水中加入 0.125gDETA 絮凝剂时，除铅效率能达到94.4%；每升浓度为 10mg/L 的 含镉废水中加入0.175gTETA 絮凝剂时，除镉效率能达到96.4%，每升浓度为8mg/L 含 汞废水中加入0.11gTETA 絮凝剂时，除汞效率能达到99.4%，每升浓度为 10mg/L 含铅 废水中加入0.125gTETA 絮凝剂时，除铅效率能达到95.2%。 i 干扰实验表明，常见的无机离子对于胺接枝絮凝剂螯合吸附重金属离子过程无干 扰，说明合成的新型絮凝剂对于处理重金属离子有着很好的选择性。通过进行二次絮凝 去除实验，进一步提高了去除效率，可以使废水中的Cd2+浓度降至0.1mg/L 以下，Hg2+ 浓度降至 0.05mg/L 以下，Pb2+浓度降至 1mg/L 以下，达到重金属离子废水排放标准的 要求。 用红外光谱的方式鉴定了胺接枝絮凝剂合成过程及其螯合重金属离子过程中结构 的变化，证实了聚丙烯酰胺骨架结构侧链通过接枝反应与二乙烯三胺（三乙烯四胺）形 成共价结构，同时证实了螯合絮凝剂可通过配位螯合方式吸附重金属离子。 螯合絮凝剂去除三种重金属离子过程的机理分析表明，絮凝剂吸附重金属离子的过 程等同吸附过程且符合 Langmuir 等温吸附过程。通过实验数据拟合出了各吸附过程的 等温吸附方程以及饱和吸附量qm 。二乙烯三胺螯合絮