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晶格缺陷催化剂.doc
晶体产生缺陷的原因很多,化学计量不配比是主要一个因素,掺杂是一个来源,杂志离子的半径(电荷)与主晶体晶格不匹配是重要原因,可以比较Mn,Fe离子半径。
锰掺杂的主要原因是属于晶体点缺陷中的间隙掺杂,具体参照材料化学与物理书。
理论计算和实验测试都支持Mn2+以替代Fe2+的方式掺杂。
缺陷对分开光生载流子起到不可忽视的作用。
一些学者参照掺杂物质对Al2O3相变的影响,基于液相烧结理论,曾提出金属氧化物对TiO2相变的影响主要与物质的熔点有关,熔点低于TiO2的物质对相变有促进作用,并且熔点越低促进作用越明显,反之,则起抑制作用。
表2相变温度的影响程度和对影响机理的解释:
前体不同相变温度也不同。
Eg,在溶胶-凝胶制备TiO2的过程中,通过添加乙酸使相变温度降低月
热处理对缺陷密度和羟基含量的影响:
在通常的溶胶一凝胶制备过程中,,,,,,,,,
早期的研究认为,,,,Heller等人认为,TiO2的Fermi能级,,。Salvador等人则认为,Ti3+-Ti3+Ti4+-Ti4+更容易与羟基自由基键合,
对于表面羟基在光催化反应中的作用,,,OH、02-等活性物种,
但是晶格缺陷和表面羟基对催化剂活性影响有双重作用,它们在俘空穴以及形成氧化活性物种的同时,也可能成为载流子复合的中心,降低反映活性。
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