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第32卷第10期 王歌云等：樟脑衍生物的合成工艺研究 化学试剂，2010，32(10)，947—948 樟脑衍生物的合成工艺研究 王歌云‘，刘秀娟，厉连斌 (江西教育学院理学分院，江西南昌330029) 摘要：以天然樟脑为起始原料，合成了d一樟脑一lo．磺酸和d-樟脑．10-磺酰氯，通过优化反应条件，找到了较好的合成条件。 该工艺操作简单、产率高，宜于工业化生产，为开发樟脑资源提供了一个较好的方法。 关键词：d一樟脑，10一磺酸；d．樟脑．10．磺酰氯；樟脑衍生物 中图分类号：0622．5文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2010)10_0947—02 理光学仪器厂)。 天然樟脑，又称右旋樟脑(d-Camphor)，是我 国重要的特产之一，也是我国出口的传统商品。 天然樟脑粉(工业级，江西景德镇万泉天然 天然樟脑广泛用于医药、化工以及国防工业中，是 香料厂)；硫酸(98％，化学纯)；乙酐(化学纯，使 国际市场上不可缺少的重要商品。天然樟脑存在 用前经重新蒸馏)；氯化亚砜(化学纯，使用前重 樟树中，由樟树(CinnamomumcamphoraL．或其他 薪蒸馏)；石油醚、氢氧化钠等试剂均为市售分析 种)的根、枝、叶、果等经水蒸气蒸馏得樟脑油，再 纯或化学纯，使用前未作处理。 经真空蒸馏、冷冻、离心、升华而得。樟树是我国 1．2 d．樟脑一lO一磺酸的合成工艺 mL 将15．2 m01)天然樟脑粉溶于28．3 江西省的主要树种。目前江西省的天然樟脑生产 g(0．1 厂家很多，但由于市场需求量较少，造成樟脑价格 (O．3m01)乙酐中，在冰浴冷却下，慢慢滴加7．1 持续偏低，产品积压严重，这在一定程度上造成了 mL(O．13m01)98％的硫酸，在10℃左右反应 24h，静置7d后，过滤，用5mL乙酸乙酯洗涤晶 资源浪费。d一樟脑．10一磺酸和d．樟脑-10一磺酰氯 属于樟脑的下游产品，都是重要的有机合成中间 体两次，真空于燥得到白色晶体状樟脑磺酸 19．2 体。由于其具有的旋光性，可作为拆分剂用于外 g，收率为82．4％。m．p．190～192℃(文 消旋体的拆分；同时又广泛作为医药中间体，在工 业上有较好的开发前景。 献…值：+240)。 作者通过一系列有机反应，以天然樟脑为起 1．3 d-樟脑一10-磺酰氯的合成工艺 始原料合成了d一樟脑-10．磺酸和d一樟脑．10-磺酰 在干燥的250mL圆底烧瓶上装上磁力搅拌 氯，并对合成工艺进行了研究，该工艺具有操作简 器、回流冷凝管和干燥管，加入29mL(O．4m01) 单、后处理方便、反应成本低的优点，有一定的工 氯化亚砜，用冰水浴冷却至0℃，在搅拌下分批加 入23．2 业化应用价值。d．樟脑一10．磺酸的收率由文献 g(0．1m01)用上述方法合成的樟脑磺酸， 在O℃下反应1h，撤去冰浴，使其自然升温，于室 [1]报道的4l％提高到82．4％，d一樟脑．10一磺酰 温下再反应2h，微热至溶液澄清为止，尾气用 氯的合成工艺条件未见文献报道。由天然樟脑为