贵金属%2f分子筛临氢异构化催化剂地研究%3a2.庚烷在Pt%2fSAPO上异构化工艺条件.pdfVIP

B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 313 贵金属／分子筛临氢异构化催化剂的研究： 2．庚烷在Pt／SAPO上异构化工艺条件 张飞1耿承辉“2高志贤” 张新志2周敬来1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，太原030001；2．中国石油抚顺石油化工公司，抚顺113008) 以长链烷烃临氢异构为目的，本实验室开展了分子筛l临氢异构化催化荆及反应工艺研究与开发， 现已在催化剂设计和制备相关方面取得较大进展，获得了高选择性和稳定性的催化剂【13#文以正庚 烷为探针分子，详细考察了临氢异构反应的工艺条件，催化剂为含0．4％Pt的SAPO分子筛，催化反 1．5～15·压力为0．I～3MPa，空速为1～12h_1J l结果与讨论 1．1温度的影响随温度的升高，正庚烷的转化率升高，C，收率逐渐降低而裂解产物(C。一C。) 的收率增加(图1)。 一暴一葛∞20山羔磐耋 图1 温度对正庚烷异构化的影响 庚烷异构体收率随反应温度的升高而增大，异构体选择性在91％～94％范围变化不大。温度达 得较多的异构体收率，又可减少裂解副反应。 1．2压力的影响在0．5到3．0MPa范围内，随压力的升高转化率和产物异构体选择性均降低 (表1)。这些结果与大多文献完全不同，目前作者对此尚不能给出合理的解释，相关工作正在进行之 中。压力对催化反应性能的影响受其他反应条件的制约。反应体系压力越高，对应的H：／C，比越小， 这样才能获得最高的异构体收率(参见表3)。 裹1反应压力对临氢催化异构性能的影响 需要说明的是，初步试验结果表明，提高压力有利于提高催化剂的稳定性。在优选压力条件时，除 accn *通讯联系人．Email：gaozx@sxicc 314 可持续发展战略中的催化科学与技术 了考虑最多的产物收率外，还应注意催化剂稳定性；根据已有结果催化反应压力应控制在0．5到 1．0MPa范围内。 2．3空速的影响在实验条件：压力0．5MPa，温度380℃和恒定氢流量时，对不同空速下正庚 烷的异构化反应进行了考察，数据见表2。 裹2不同空逮对反应的影响 随Cr空速的增大，转化率降低，选择性呈升高的趋势，但不太明显。在空速为1b1时选择性略 低，这可能是因为空速小液相收率误差大所致。根据表2这些结果，正庚烷转化时裂解产物的选择性 变化也不大。由于表2数据是氢流量恒定所得，随空速增大H：／CH比在逐渐减小，即正庚烷分压在增 大，因此随空速增加转化率减小的幅度不大。 2．4 H：／CH比的影响H：／CH比对催化异构化性能的影响与温度条件密切相关。低于360C 条件下Hz／cH比对选择性影响较小，高于400C时随H：／CH比的减小选择性急剧降低。在380C左 右H。／CH比对转化率有影响，但对选择性影响不大，有关结果见表3。由表3可以看出，最佳的H：／ CH比与反应温度有关，温度越高所需的H。／CH比越高方能获得高产物选择性。 表3 H，／CH比对反应的影响 3结论 该催化体系具有以下特点：一是高温高转化时异构化选择性仍可达到90％以上；二是催化反应 压力和Hz／cH比较小时即可达到高的产物选择性；三是反应压力太高裂解产物生成量增多，对异构 化选择性不利。 首次详细研究了温度、空速、压力和H：／CH比等反应条件的影响，取得～些规律性的基础数据。 以获得最少裂解产物，最高异构产物为目的，初步的优化反应工艺条件为：360～380‘C，压力0．5～ 1．0MPa，WHSV≥2h～，H2／cH一2～6。