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O工-26
可见光下二氧化铁表面双氧水的产生与降解研究
李样忠,吕迈红,赵进才
中科院化学研究所分子科学中心,北京 100080
半导体TiOZ由于具有光稳定性、耐腐蚀、催化效率高和无二次污染等特性被
应用于催化去除污染物1i,TO2i 被紫外光 (X387mm)激发产生导带电子和价带
空穴,价带空穴有很强的氧化能力,可氧化TiO:表面的氏0分子和有机小分子
产生,OH 自由基,并且一般认为是,OH 自由基对光催化起主要作用,然而在反应
过程中不仅仅只生成.OH自由基,导带电子同时可与Ti0:表面吸附的氧分子反应
产生q’并进一步生成,OOH自由基,并且在反应体系检测到H202中间产物的存
在,玩q生成原因是超氧自由基歧化 (公式 1)以及两个.OH 自由基的复合 (公
式2)。研究表明H2O:的加入能极大促进光催化反应的进行,也进一步说明中间
产物H202在反应过程中也起一定作用。
20,-+2H,H202+02 ) l (
OH+OH-+H2q ) 2 (
为有效利用太阳光进行Ti02光催化降解有机污染物,我们研究组对一系列染
料进行了可见光O.420run)光催化降解研究124],在研究中染料既作为敏化剂
同时又作为反应底物,在反应过程中染料不仅完全褪色生成一些小分子甚至矿化
达到70Yo,并且发现并检测到H202中间物的生成!5i,生成H2O:的浓度随可见光
光照时间的增加而发生变化,为探索H202对可见光光催化的影响,本文主要研究
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1叮侧nationtirre Ih
图1。不同浓度的H202在TO,体系可见光照射下的降解
了H202在可见光下T102表面的化学行为161。图I是不同浓度的H202在TiO,悬浮
液中可见光照射下的降解曲线。随着光照时间的增加,H202浓度不断降低,且H202
的降解动力学符合零级反应。然而无论是Tic:还是H202它们本身都不对可见光
有响应,在Ti02存在下,H2q降解说明Tiq和H202相互作用后对可见光有响应。
反射光谱证实了Ti0:与钱。:通过形成表面络合物在可见区有吸收峰。另外研究
了不同波长对H2O:降解的影响,图2是在不同波长光照下风仇降解速率和光效
率图,在表面络合物最大吸收峰处,H202降解的反应速率常数和光效率最大。
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