利用镍酞菁聚合物膜修饰电极测定亚硝酸根地研究.pdfVIP

D-08 利用镍酞菁聚合物膜修饰电极测定亚硝酸根的研究+ 康天放 温珍海 陈荣昌 王云海 (北京工业大学环境与能源工程学院，北京100022) 亚硝酸盐被广泛用作食品、饮料的防腐剂，含硝酸盐的氮肥在环境中由于微生物的还原作用也可 产生亚硝酸盐，造成农产品与水体的污染，亚硝酸盐与胺类物质起反应，可生成致癌物质N一亚硝胺。 因此，对食品与天然水中亚硝酸根的检测有着重要的意义。近年来，国内外已报道的测定亚硝酸根的 方法很多．有光度法IlI、荧光法口I等。但是，这些方法不同程度地存在着一些缺点，例如：所采用的试 剂有毒性，操作费时等等。本文作者早期的研究工作已经表明DI，四氨基金属酞菁聚合物是一类性能 酸根的方法。 为0．20 作参比电极。所有的试剂均为分析纯，所有的溶液都用去离子水配制。镍(II)-4，4’，4”，4”’．四氨基酞菁 101mol／L 电极在空气中风干后，移入含有5x NiTAPc单体和O．Imol／L高氯酸四丁铵支持电解质的 N．N’．二甲基甲酰胺溶液中，以200mv／s的电位扫描速率在一o．2～+0．9V之间反复循环扫描若干次， 使NiTAPc电聚合于电极表面．然后用去离子水洗净、凉干。 移取20mL含0．1 1．6)于50mL电解池中，插入三电极。用微量 mol／LH2SO‘--Na2S04溶液(pH 注射器加入适量N02溶液至所需浓度，在开路搅拌条件下富集～定时间，进行伏安扫描。 用循环伏安法研究了浓度为5×10。mol／L mol／L N02在p-NiTAPc膜CME上的伏安行为，在0．1 1．6)中N02在CME上的峰电流比在裸玻碳电极上的峰电流增加增加了大约 H2S04--Na2S04溶液(pH 30％，并有较好的波形，氧化峰电位负移了大约100 N02的电化学氧化。NO与聚合膜中的镍酞菁环形成轴向配合物，其中的NO比游离的NO分子易于被 。 氧化，从而使氧化电位降低，氧化电流增大。本文提出以下电催化机理： ．-， + N03’+H20 3NO：‘+2H+～2NO p-Ni(TAPc)nh,+NO—p-【(NO)Ni(TAPc)]m。 ¨(NO)Ni(TAPc)]nIlIl·e—p-Ni(TAPc)tll。+NO’ 104 接测定溶液中的NOr浓度。固定N02浓度为5Xmol／L，配制一系列pH值不同的溶液，研究了溶 1．0～2．0时阳极峰较高。在底液呈碱性时也 液酸度对p-NiTAPc膜CME催化氧化N02的影响。在pH 对N02进行了催化氧化．NOz’只有在酸性溶液中才发生歧化反应，实验证明，发生歧化反应时酸度应 控制在pH1．0—2．5为宜。本文选择底液的酸度为pH 法测定N02‘ ．171— s富集时间，在100mV／s 的最佳膜厚度。以O．1mol／L的H2S04--Na2S04溶液(pHl．6)作底液，采用60 的扫描速率下．线性扫描伏安阳极峰电流与N呀浓度在1．0×104—1．0×10‘mol／L范围内里良好 的线性关系，相关系数为0．997，当信噪比等于3时，N02．的检测下限为3．O×1矿mol／L·该电极性质 稳定，可长期使用．实验结果也证明该cMB对N02．具有比较高的选择性· 取一定量的酱豆腐，在研钵中捣烂，在水中没泡6个小时以上，用去离子水定量稀释成一定体积。 以此为试液．按照本文拟定的方法，用标准加入法进行伏安实验．分析结果(表1)表明本文所研制的 N02‘传感器性能是可靠的．