纳米晶体LaCoO-%2c3-的合成与表征研究.pdfVIP

纳米晶体LaC003的合成及表征研究 沈美庆1王军1翁端j秦永宁1 (1．天津大学化工学院天津300072；2．清华大学材料系北京100084) 1引言 钙铁矿型稀土复合氧化物具有非常稳定的晶体结构，同时具备阳离子或阴离子缺陷及 离子变价等倪异的性能，作为一种新型催化材料得到人们的广泛关注。但是，由于常规方法 制备的这类材辩比表面小、比催化活性低等原因，制约了它们的开发应用。 望桶(纳米尺度合成的研究为人们设计新型材料，特别是为人类按照自己的意愿设计和探索 所需要的新型材料打开了新的大门。纳米材料活性好的原因并非仅仅只是比表面的增加，。 更重要的还在于赢哀瓤能、高密度表面缺陷等特点。本研究旨在通过掇讨纳米钙钛矿的合 成、结掏与性能之闻的关系，为设计和开发膏催他活性的稀土钙镘矿催化剂撮供理沦依据。) 2实验都舟 2．1样品的■鲁 配崩按他学计量比混合的硝醵螺(imot／L)及磷酸钴(1mo]／L)i雾台溶液，搅拌下袭墁漓 加lmo]／L的草酸溶液作为沉淀荆，使L矿+与C02+共沉淀，沉淀剂过量20％；母液老化2h， 所得沉淀用去离子水洗涤、过滤三至四次，洗去N啦一承过重的草藏；以分析纯无水乙醇置 换其孔内的木，然后分为3份分飘进行普通干燥C空气气氛、373K、12h)、真空干燥(真空度 气氛下于1223K焙烧3h得到试样，依次记为D1、I)2、D3。 2．2催化剂活性评价 用自制常压固定床流动反应系统评价催化荆的活性。co氧化反应原料气为12．7％ 26D“s．色谱社电流。tSOmA，柱沮 CO+N2和7％02+N2，空速．15000mL／g，h，催纯搠用It pBxQ分析柱分析反应前后混合气中的N20。 63l 2．3催化剂样品的裹征 TGA实验采用SHIMADZU TGA-50型热天平，天平感量0．001m￡。DTA采用SHI． MADZU DTA一50型微分允析仪，噪音水平0．1uv．升温速率15K／min。 在日本理学2038型x射线衍射仪上测定样品结构(XRD)，采用CuKa辐射，管流 30mA。管压35kV。在JOEL TEM．100CⅡ型透射电子显微镜(TEM)上观测试样颗粒大 小。TGA采用SHIMADZU TGA．50型微分热天平，天平感量0．001 mg。DTA采用SHI— MADZU DTA-50型微分分析仪，噪音水平0．1胛。 正电子湮没寿命谱(PLS)的测量由EGGORTEC公司生产的快挟符合型正电子寿 命谱仪完成。实验在室温下进行，源强为3．7x l旷Bq(10邶)的22Na正电子源，与样品为“三 明治”夹心方式放置，每个寿命的总积分计数2×l驴，谱仪对22Na瞬时谱的分辨率 EXTENDED”多指数拟合程序经源修正后对正电 (FWHM)为2SOp8。用“POSITRONFIF 子毒命谱(eLS)进行处理四寿命成分的自由拟合，拟合方差1．1。 3结果与讨论 3．1蚺米■hoo嚼的■体螬构 图i为不同干燥条件共沉淀样品的XRD圈。．从图l可以看出。瞢通干燥样品母体(曲 线n．1，的缮髂较好，蜂强度较高；真空干爆样品结赭较差，峰强度较低，部分重叠明显，晶粒 较细，而且二者组成基本相同，为镧和钴的二永合草酸盐；超临界干燥样品的曲线c．z与前 二样品有很大差别，基本为无定形体。经923K和1023K焙烧的各样品的XRD谱圈基本无 钙钛矿晶相，为L电O”C0304及L啦03一，(CO，)；物相。1123K时均部分形成钙铁矿晶相， 1223K时结晶完全，且无其他杂相，与1323K焙烧样品XRD谱图基本相风因此各傩他jfl 焙烧条／牛-iai定为在1323K下焙烧3h。对比各XRD谱图的半峰宽，发现超临界干燥样品最 宽，真空干燥样品次之，普通干燥样品的最小。由此可以粗略判断样品的晶粒度大小顺序