煤制备洋葱状富勒烯地研究.pdfVIP

煤制备洋葱状富勒烯的研究 王晓敏王海荚章海霞许并社 (太原理工大学材料科学与工程学院山西太原030024 Tel：0351-6018940．Fax：0352-6010311E—mail：momin@sxbys．eAu．cn) 摘要采用直流电弧放电法以爆为原料制备富勒烯．实验采用工作气体为Ar，催化 剂选用纳米cu颗粒．所得到的阴极产物的HREM观察表_茸月：在适当的工艺条件和催化 剂作用下，可宏量制备出碳纳米颗粒一洋葱状富勒烯，直径为25-40nm；煤的独特结构 使其在制备过程中沿两条路径形成富勒烯．EDS研究表明煤中的微量元素影响着洋葱状 富勒烯的生成． 关键词煤；洋葱状富勒烯：HREM 引言 为炭素界以至整个新材料科学研究的前沿和热点[203]．电弧放电法作为主要的制备方法 之一被广泛研究，其原料为晶态的石墨，无疑使得制备成本升高。如何使成本较低的煤 资源被利用成为人们开始逐渐重视的问题．许并社1997年利用非晶态碳首次制备出了 具有新型结构的碳材料一碳纳米绳类物质(4l。本文研究以煤为原料制备洋葱状富勒烯的 工艺研究． 实验 150mm的石墨棒中 选取含碳量为78．1％神木煤为基体，依赖石墨做载体．在08X 钻06X100孔洞，将与一定比例的Cu混合后的100目左右煤样塞入孔洞压实，煤粉连 同石墨棒一同作为阳极，阴极采用030X20光谱纯石墨棒．将煤棒进行烘干处理． 在自制的电弧放电装置内，一定的真空度下充入保护气体压力为0．065MPa，电流为 130A，电压为20～30V，起弧放电。 沉积物进行粒径和形貌分析。 结果与分析 图1为阴极产物的形貌。由图可以看出：产物为大小不同准椭圆形碳颗粒，HREM 指示其结构为由同心的石墨层筑巢成洋葱状碳结构，层与层之间清晰可见，直径为 25-40nm之间。通过对样品观察这种颗粒状分布在产物中占绝大多数比例，说明多层洋 葱状富勒烯是电弧放电的主要产品。图2为样品中存在的一些中空核状纳米碳颗粒，这 些颗粒在结构上是洋葱状富勒烯，但内核中空直径较图1中所示较大。这或许是由于在 煤中的碳原子经过石墨化和结构重排形成富勒烯的过程中内包一些不稳定物质，如含 H、S、N等原子，在最终高温成形时挥发所留下的空位． 资助项tfl：田家杰出青年基金山西省青年科学基金 146 电弧放电法中，在纳米颗粒cu的催化下，针对煤的复杂成分选择适当的工艺条件， 可以宏量制各洋葱状富勒烯。对样品进行EDS检测，这些部位有Mg、Si、S等元素的 存在，这些元素为焰f中矿物质的主要成分，煤焦中豹矿物元素能在反应中起到催化作用。 图l煤经放电反应后生成的阴极产物的HREM形貌图(bar=20nm，5nm) 图2．内核较大的洋葱状富勒烯的HREM形貌图(bar巴5nm) 分析煤制备富勒烯，有两条线路。其一是与常规的石墨电弧法制相同，即通过C1、 C2等碎片单元的键接；其二是通过中间体，即大量的芳香环片及其悬挂键的键接。在 放电过程中，等离予体所产生的3700K以上的高温区域以及电场内，首先使连接分子结 构单元的弱键断裂，然后使结构单元上的脂肪侧链部分脱落，形成C1、C2等小碎片， 碳原子在电场中重排，从而形成形状各异的纳米碳材料。与此同时，由煤转化科学可知， 煤热解的气体和固体残渣会发生芳构化芳香结构的重排，它们通过与气体分子的碰幢以 及相互碰幢，分再次裂解成新的碎片，部分相互键合并卷曲成管状结构，以不同的路径 形成形态各异的富勒烯．来不及相互键台的碎片，则以烟灰的形式存在。 】47 结论： 以煤为原料可以采用直流电弧法制各洋葱状富勒烯，通过HRE