PET%2f纳米SiO-%2c2-原位复合材料结晶行为地研究.pdfVIP

B纳米复合材料 PET／纳米Si02原位复合材料结晶行为的研究① 王海伦 卢 红周丽绘胡福增 郑安呐 (华东理工大学材料学院，上海，200237) 摘要 用原位聚合的方法合成了PET／纳米sj02复合材料，采用偶联 剂、高速混合、超声波、球磨等技术使Si02均匀分散在PET基体中，透射电 nin。研究发现，纳米Si02、聚醚或玻纤 镜观察到大多数Si02的粒径在40--60 各自都有促进PET结晶的性能，而纳米si02与聚醚、玻纤还有协同作用，可 降低PET的玻璃化温度，进一步提高结晶性能。 关键词 复合材料原位聚合PET纳米si02 聚合物一无机纳米复合材料是当今复合材料研究的一个热门课题，原位分散聚合是制备 聚合物／无机纳米复合材料制备方法【l2】之一。由于聚合和复合同时进行，因而具有制备工 J。 艺简单、纳米粒子易在聚合物基体中均匀分散的优点p 作为工程塑料，对苯二甲酸乙二醇酯(PET)比对苯=甲酸丁二醇酯(PBT)耐热性高、 机械性能好、价格低。然而PET存在着注塑需高温，模塑周期长和冲击强度低”。1等缺点。 表面，使纳米Si02成为PET异相结晶的晶核，加快PET的结晶速度；并对PET基体进行改 性，降低PET的玻璃化温度，增加其分子链的低温活动能力，同时也改进PET的抗冲击性 能。 1试验部分 1．1原料 Si02：粒径30nm，比表面积200m2／g，华东理工大学材料学院超细材料制备与应用教 育部重点实验室生产；乙二醇、对苯二甲酸、偶联剂、醋酐：均为市售工业级产品或试剂； 聚醚(分子量1000)、玻璃纤维：定制。 1．2 PET／纳米SiOz原位复合材料的制备 min进行表面处理。将处理后的纳米 在纳米si02粉中滴入一定量偶联剂，高速混合3 L聚合反应釜中，直接酯化法聚合得到 si02、乙二醇、对苯二甲酸、三氧化二锑，投入到2 · 纳米复合材料。复合材料中纳米Si02的用量均为3％。 ①上海市材料学重点学科资助。 NCCM一13复合材料——成本、环壤与产业化 1．3聚醚改性PET／纳米Si02原位复合材料的制备 将聚醚在120。C真空干燥4h，加入适量醋酐，120。C反应2h后真空抽出游离醋酸，得 到封端聚醚。将该封端聚醚和PET／纳米Si02复合材料以质量比5：95混合均匀后在德国产 哈克流变仪(ThermoHaake—Rheostress600)上260。C混炼5min。 1．4玻纤增强PET／纳米Si02原位复合材料的制备 以封端聚醚5％、玻纤10％和PET／纳米Si02复合材料85％混合均匀后，在德国产哈克 流变仪(ThermoHaake—Rheostress600)上260。C混炼5min。 1．5透射电镜分析 将纳米复合材料经超薄切片后在透射电镜(HITACHIH一800)下观察纳米粒子的分布情况。 1．6 DSC分析 保温5min，再以lo℃／rain的速度降至室温。 2结果与讨论 2．1纳米Si02在PET基体中的分散性 图1是纳米Si02在水中超声分散后的透射电镜照片，从照 nm左右，但是原生粒子之 片中看到纳米si02的原生粒子约10 间存在着物理交联，使纳米Si02以一种链式的网络形态存在着， 超声波无法破坏这种网络结构。 图2是PET／纳米Si02复合材料的透射电镜照片。纳米 SiO：在水中超声分散后又球磨7天，然后直接酯化制得PET／ 纳米Si02复合材料。其中(a)是放大倍数为46000倍，(b) 是放大倍数为24500倍的照片。由图2可见，Si02经超声分 散并长时间球磨后，物理交联的链式结构已被打散，Si02均 匀地分散在PET基体之中，绝大多数Si02微粒尺寸在40-60 nm范围。