一种高活性的小粒子VPO催化剂的制备与其性质研究.pdfVIP

94 可持续发展战略中的催化科学与技术 一种高活性的小粒子VPO催化剂的制备及其性质研究’ 陈 懿2 王晓书“2季伟捷2颜其洁2 (1．南京大学现代分析中心，2南京大学化学化工学院，南京210093) VP0催化剂用于正丁烷选择氧化制顺丁烯二酸酐。一般认为(VO)。P。O，是主要的活性相口]。为 了优化该类催化剂的性能，人们在催化剂制备方面进行了很多研究。早先采用水相制备方法制得的催 化剂的比表面积较小(一般小于10m2／g)。后来换以有机相方法制备的催化剂具有较大的比表面积 (20m2／g左右)，且催化活性较高。一般认为，其活性的提高可能与比表面积的增大有关口]。我们曾利 用超临界干燥的方法使催化剂的比表面积得到明显的提高¨“]，然而所得催化剂的主要晶相并非 有明显的提高口]，但是这种制备方法比较繁琐且不易重复。近来，我们发现在催化剂制备过程中加入 聚乙二醇(PEG6000和PEG 10000)大分子表面活性剂，可以有效地提高VPO催化剂的比表面积 (约50m2／g)且催化剂仍然保持(VO)zP。O，晶相，所得催化剂表现出高转化率和高选择性的特点。该 制备方法操作简便，容易重复。应用XRD、XPS、IR及TEM等手段对催化剂进行了表征，并将表征结 果与催化性能进行了初步的关联。 催化剂的XRD结果示于图1。样品的主要衍射峰与(VO)。P。O，特征峰一致，分别对应于(200)， 相组成与P1基本相同，但衍射晶面的相对衍射强度有所不同，尤其是(200)和(042)晶面，反映出在 这两类催化剂上微观结构的差异。添加聚乙二醇也会使(200)晶面的暴露相对减少，同时(200)面的半 的C—H吸收振动峰(2900cm_1左右)，说明经过较长时间的活化焙烧，聚乙二醇已被去除。图2还表 强，而P1则较弱，呈现为肩峰。这从另一侧面反映出两类催化剂在微观结构上有所差别。在制备过程 0．5H。O成核过程的表面能，从而有利于均匀成核，同时聚乙二醇还会吸附在催化剂前体的表面上， 阻抑前体颗粒的聚集长大。另外，在对催化剂进行缓慢的升温活化过程中，聚乙二醇从催化剂前体表 面逐渐去除，也有助于形成小粒子并抑制其融合长大。TEM结果表明，制备过程中加聚乙二醇的催 TheXRD oftheVPO 2 TheFT—IR oftheVPO Fig．1 patterns catalysts． Fig spectra catalysts andP3PEG6000andPEG andPEG P1：noaddlllVe．P2 additiveP2and 6000 i0000 P1：no P3：PEG were 1 0000u,ereadded added re。peclively respecL1、rely ·国家重点基础研究发展规划项目【2000048009) A．催化剂制备科学与技术 95 结誊声明，聚乙二醇的加入对催化剂的表蕊元素组成及原子的氧化态没有显著影响。 掌 基 = 山 山 o o 2 ! 2 ! ^ h 日