溶胶-凝胶法、固相合成法制备纳米级掺锌二氧化钛与其光催化活性研究.pdfVIP

第二届全国环境化学学术报告会论文集 溶胶一凝胶法、固相合成法制备纳米级掺锌二氧化钛 及其光催化活性研究 刘国光张学治许亚杰牛新书丁雪军郑立庆 河南师范大学化学与环境科学学院，河南省高等学校环境科学与工程重点学科开放实验室， 河南，新乡，453002 ， 摘要：、本文分别用溶胶一凝胶法、固相合成法合成了掺杂Zn”纳米级TiO，，并进行了XRD、TEM表征，光催 化实验表明，溶胶一凝胶法Zn2．掺杂对T{Ot的光催化活性影响不大，而固相合成法Zn”的掺杂能明显提高T{O： 的光催化活性．) 关键词：Tj如；Zn“；掺杂；光催化活性； 0 前言 以TiO：为主导的半导体光催化氧化正日益引起人们的重视“1。但是由于光生电子和空 穴易复合，可见光利用效率低等，一直制约着其光催化活性的进一步提高。众多对TiO。改 性的研究发现，金属离子掺杂是提高TiOz光催化活性的一种有效手段”’”。本文通过溶胶一 凝胶法和固相合成法合成了掺杂zn”的TiOz光催化剂，以罗丹明B为目标降解物，考察了 zn“掺杂的不同掺杂方式对TiO。光催化活性的影响。 1催化剂的制备与表征 溶胶一凝胶法：将钛酸丁酯与异丙醇按～定比例混合，用HCl调节pH为3左右，将 zn(N0a)z溶液于剧烈搅拌下缓慢滴入上述溶液中，静置几分钟后形成白色半透明凝胶，80C 下真空干燥后于马弗炉中500C下煅烧2h，再经研磨得到掺杂zn2+的TiO：纳米粉末，记为 Zn／TiO。(Sol—gel)。以去离子水代替zn(NOs)z溶液，按上述方法制备未掺杂的纯TiO：。 固相合成法：将摩尔百分比为0．5％的ZnO与纯Ti02纳米粉末混合并经机械研磨后，于 02(Gx)。 500℃下煅烧2h，再经机械研磨、过120目筛得到掺杂Zn“TiO。纳米粉末。记为Zn／Ti TEM结果表明，纯Ti02的粒径在20—30nm，溶胶一凝胶法掺杂zn“对TiO。的粒径几乎无影 响，但固相合成法zn”掺杂却使Ti仉的粒径有很大程度的减小，在lOnm左右。xRD分析结 Zn／TiO。(Gx)的衍射峰基线平整，杂峰很少，峰形比较尖锐。 2zn2+掺杂对Ti02光催化活性的影响 图1为在不同条件下发生光解时，罗丹明B浓度随时间的变化关系图。可以看出，在 5猡979 第二届全国环境化学学术报告会论文集 TiOz的光催化作用下罗丹明B的降解效率有很大程度的提高。溶胶一凝胶法zn2+掺杂对TiO。 的光催化活性影响不大，但固相合成法zn2‘掺杂却使TiO。的光催化活性有很大程度的提高， 在Zn／TiO。(Gx)的催化作用下，50min时罗丹明B几乎完全降解。 —P有02暗对照 —I}-有02光解 一纯Ti02 —■卜Zn／Ti02(Sol— |1,00 gel) —{卜-Zn／Ti02(GX) 图l zn”掺杂对Ti02光催化降解罗丹明B的影响c。：2．5E一4mol／1；Vm=200ml／min 研究表明，通常情况下光化学反应表现为表观一级动力学形式：(dc)／(dt)一kt。表观 一级反应动力学常数k越大，催化剂光催化活性越高。表l是罗丹明B在各种条件下的光催 化降解的表观一级反应动力学常数。 表1各种催化剂的催化作用下罗丹明B降解的表观一级反应动力学常数比较 从图1和表1可以看出，固相法制备的zn”掺杂TiOz的光催化活性明显高于采用溶胶一 凝胶法制备的zn2+掺杂TiO。的光催化活性。可见，固相合成法是一种Ti02改性的好方法。固 相合成法优于溶胶凝胶法的原因，一方面是因为固相合成法制各的二氧化钛的粒径比较小， 另一方面可能是因为固相合成