烷氧稀土掺杂改性聚甲基丙烯酸甲酯地研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9一14日 烷氧稀土掺杂改性聚甲基丙烯酸甲酯的研究 林美娟王文章文贡 稀土高分子兼具高分子材料质轻、高比强度、易加工、耐腐蚀的优点，同时又具备稀土 的光、电、磁、声等性能而备受推崇，在开发发光材料、磁性材料、催化剂以及在分析上的 应用、聚合物改性等方面都取得了可喜的成果…。在聚合物改性方面，如尼龙聚合过程中加入 环烷酸铈，其耐磨、耐热、抗拉等性能均有明显提高…；在聚氯乙烯或聚乙烯中，稀土化合物 可作为热稳定剂使用，并使制品的透明性提高”1；用无水稀土氯化物对聚乙炔薄膜进行掺杂， 使其导电率提高I-3个数量级”】；用烷氧稀土改性聚苯乙烯，可使其脆性得到明显的改善”1等。 本研究采用烷氧稀土改性聚甲基丙烯酸甲酯，发现无水烷氧稀土与甲基丙烯酸甲酯混匀 后会形成一种凝胶体，经原位聚合法即获得稀土掺杂改性的PMMA材料，所获得的改性材料 稀土含量高，耐热性与耐溶剂性优良，并具有一定透明性。本文报告烷氧稀土钐、镝对PMMA 掺杂改性的部分研究结果。 对PMMA与两种烷氧稀土改性的PMMA／RE进行热失重数据分析可知，PMMA失重25％、 温度均比PMMA高许多，且随稀土含量的提高，分解温度进一步提高，说明稀士掺杂改性后 的聚合物的耐热性能随稀士含量的提高而提高。 图有较大差别，以PMMA／Dy为例，主要表现在(1)PMMA呈现线型高聚物的特征谱线，即 随温度的提高，高聚物经历玻璃态一高弹态一粘流态的转变，其玻璃化温度为122℃。(2) PrawIA／Dy玻璃态向高弹态转变后，其高弹态平台非常宽，在所测定的温度范围内，无粘流态出 现，表现类似交联网状聚合物的特征谱线；PNMAIDy在275℃、356。C附近有转变峰。这可能 是某些交联结构中某些基团运动的反映；PMMA／RE的玻璃化温度Tg比纯PMMA的低。 DMTAcurvesofPMMAand Fig．1 PMMA／Dy PMMA在氯仿、四氢呋喃、吡啶、丙酮、N，N．二甲基甲酰胺中均可溶，而PMM_A／RE 在PMMA良溶剂中大多呈溶胀态，表明稀土与酯羰基的配位作用形成了交联结构使其耐溶剂 性能提高。 PMMA／RE的微观断面呈孔洞的交联网络蜂窝状结构(见图2)，表明改性后的PMMA材料微 观形貌发生了很大的变化。 F114 (a) (b) ESEM of PMMA／Sm(b) Fig．2 phonesPMMA(a)and 烷氧稀土掺杂MMA，聚合后形成交联结构，可能形成过程如下： ’一， 参考文献 1．汪联辉，章文贡，王文．．稀土，1999，(3)：58--62． 2．杨遇春．稀土漫谈口讧】．北京：化学工业出版社，1999． 3．刘光烨，沈经炜．青岛化工学院学报，1991，12(3)：1-6． 4．ChertZ Z X，ShenQ．Inorg幽Acta,1986，122：249—253． 5．章文贡，林美娟，王文．高分子学报，2002．(2)：213—216． ModifiedPMMAwithRareEarthAlkoxides on doped Study Lin Wen MeijuanWang ZhangWengong Normal Fuzhou CollegeofChemis时andMaterial，FujianUnivers时 350007， E-maih