乙腈与甲醇选择性合成丙烯腈Cr%2fMgO催化剂的TPD研究.pdfVIP

工业催化 7朝限IAI．cATAI脚 2004年第12卷增刊INDI 307 乙腈和甲醇选择性合成丙烯腈Cr／MgO 催化剂的TPD研究 谢云龙，赵建军，罗孟飞 (浙江师范大学物理化学研究所，浙江金华321004) 摘要：采用浸溃法制备了Cr／MgO催化剂，对催化剂进行了甲醇TPD表征，并考察了Cr／MgO催 化剂乙腈和甲醇选择性合成丙烯腈的催化性能。结果表明，Cr／MgO催化剂上CH30H解离温度的 降低，有利于乙腈和甲醇选择幢合成丙烯腈的反应活性。Cr／MgO催化荆经H2还原预处理后虽然 有利于甲醇吸附，但CH30H脱附过程分解成H2的温度提高，从而反应活性下降。 关键词i丙烯腈，乙腈，甲醇，Cr／MgO催化剂，TPD表征 中图分类号：TE624．9 文献标识码：A 1．2 TPD表征 乙腈(A(N)是丙烯腈(AN)生产工业的主要副 产物…I。为有效利用ACN、降低AN生产成本，很 多人对乙腈甲基化制丙烯腈进行了一些探索研 置中进行，脱出产物采用瑞士Balzers仪器公司的 ．究【2-7J，其中通过碱催化剂是实现乙腈甲基化的主OmnistarTM质谱仪在线分析。100rng试样在氦气 氛下经50012预处理O．5h，冷却至30℃．CH30H 要途径。Lin等发现，对单一IVlgO催化剂，少量二 氧化碳的存在能显著提高甲醇和乙腈反应生成内烯 注射进样吸附至饱和，氮气吹扫1h后进行TPD实 腈的速率…8。在此基础上，我们研究了MgO上分验，升温速率20℃·min一。质谱仪在线检测相应信 号随温度的变化。 别负载Cr、Mn、Fe催化剂的乙腈和甲醇选择性合成 丙烯腈的催化性能。发现Na的引入使得Cr／MgO 2结果与讨论 催化剂的ACN转化率提高，而生成AN的选择性 降低[9-11 2·1 CH30H—TPD J。通过对Cr／MgO和Mn／MgO催化剂的 ∞l—TPD表征【9．1lI，发现催化剂表面强碱中心数目 图1所示。TPD过程主要脱附物种的质荷比(m／e) 越多，有利于乙腈和甲醇选择性合成丙烯腈反应。 为进一步研究反应物在催化剂表面的脱附情况，本 信号峰与02重叠，因此，以m／e=31信号峰作为甲 文运用TPD-MS技术考察了甲醇在Cr／MgO催化 剂表面脱附和反应性能。 醇的信号峰；m／e=44、28、2峰分别归属为032、 CO、H2的分子离子峰【12J。 1实验部分 由图1可以看出，在单一MgO表面，比较明显 1．1制备及其性能评价 的脱附呵分为120℃左右的CH，OH脱附和510℃ 催化剂制备及其性能评价见文献【9|。为考察 左右的CO和H2脱附，120℃附近的脱附峰对应于 MgO表面的甲醇弱吸附中心，弱吸附甲醇表现为分 cr(3％)懈催化剂被H2还原后的催化性能，催 化剂先经400℃还原30min，然后切换成反应气进 子形式的脱附。在510℃附近出现(30和H2的高 行催化性能评价。 温脱附峰，但没有发现伴随甲醇脱附，这说明MgO 基金项目：浙江省自然科学基金资助项目(RC