烯丙基醚改性光固化聚氨酯丙烯酸酯地研究.pdfVIP

烯丙基醚改性光固化聚氨酯丙烯酸酯的研究 袁慧雅黄亮曾兆华+杨建文陈用烈+ (中山大学高分子研究所，广州，510275) 摘要：合成了共混、嵌段和封端的三种烯丙基醚改性聚氯酯丙烯酸酯(PUAE)，通过DPC、FTIR 比较了它们在uv固化过程中抗氧抑制的作用。发现在空气条件下．光固化速率为嵌段型PUAE封端型 共混型。另外。在N2气氛下光固化转化率随着烯丙基醚含量的增大而减少，而在空气中的结果相反， 表明烯丙基醚在自由基光固化过程中具有抗氧抑制的作用。TGA结果表明经嵌段型和封端型改性的 PUAE的热性能有所提高。 关键词： 烯丙基醚聚氨酯丙烯酸酯氧阻聚 中图分类号：0631 文献标识码：A 紫外光(uv)固化与传统的的热固化相比，具有节能、省时、污染小、产品质量高、能加工异 形材料、热敏材料等优点。据报道世界上uv固化产品的时常年增长率为以8％，可见其强大的生命 力和竞争力。但是，Uv固化过程中自由基聚合会受到空气中的氧抑制，导致涂层表面发粘、固化不 完全，影响涂层的表面性能。在聚氨酯丙烯酸酯上引入气干性基团可降低和消除氧阻聚作用，实现 空气中的uv固化【l‘…。本文通过把烯丙基醚引入到聚氨酯丙烯酸酯的主链、端基和简单的共混的方 法，探讨了三种体系在uv固化中的抗氧阻聚效应以及固化膜的热力学性能。 1实验部分 1．1试剂 甲基丙烯酸-D-羟乙酯(HEMA)由中山化工厂提供，除阻聚剂后经减压蒸馏纯化；甲苯-2，4一二异 氰酸酯(TDI)为华北地区特种化学试剂开发中心产品；聚乙二醇400(PEG)为广州市化学试剂批 均为AkcrosChemicals产品，未进一步处理。 1．2烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯的合成 封端型PUA(PUAE．3)。PUAE．2的合成如下图所示： +联系通讯人 广东省科技攻关专项(粤财企)资助项目 屿C}I-C№ (PBG4。0)∞肥田 (聊) 一 ●●●●●●●●+ 1．3固化动力学的测定 引发剂Darocurl173、O．2％异辛酸钴和一定量的丙烯酸酯活性稀释剂搅拌均匀，最后称取一定量的样 品于坩锅中。光强用Uv-A型紫外辐射计(北京师范大学光电仪器厂生厂)测定，其探头的光谱灵 敏区波长范围为360-420nm，光强为8．89W／m2。 用美国Nicolet210傅立叶红外光谱仪进行监测，uV灯的光强为46．7W／m2。 1．4固化膜的制备夏表征 布于标准铁片，在履带式光固化机上辐照固化，辐照平台中心光强为198W／m2。 20℃／min。 2结果与讨论 2．1烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯的光固化动力学研究 2．1．1不同结构的烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯的固化动力学 TinⅪ‰ 图1PUAE在空气中光固化的DPC曲线 l DPCtracesforUVcurablePUAE air in Fig curing PUAE的周化反应是典型的自F}{I基聚合反应，在uv引发作用下，单体浓度较高，自由基的浓 度迅速上升．达到一定浓度时，自由基的消耗速率和生成速率达到平衡，此时反应速率最大，随着 交联度的增大，分子的流动性减小，产生凝胶，反应为扩散控制，最后终止。，分子的结构、流动性 通常会影响同化反应的行为。图I表明，在空气中，嵌段型的PUAE(PUAE．2)光固化反应最快， 共混型的PUAE(PUAE．1)最慢。由于共混加入的烯丙氧基小分子比大分子的丙烯酰氧基流动性好 而容易