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铅酸蓄电池用有机膨胀剂腐植酸吸附铅离子的研究
铅酸蓄电池用有机膨胀剂腐植酸吸附铅离--T-的研究
马建军1,张晋虎1,杨存龙2,李晓林1
1.山西师大化工技术研究所2.河南鑫铖动力源有限公司
摘要:铅酸蓄电池负极活性物质中的膨胀剂是必不可少的。中国铅酸蓄电池目前
常用的有机膨胀剂之一是腐植酸。本文研究了pb2+浓度,吸附时间和pH值等因素
对腐植酸吸附pb2+离子的影响。实验结果表明:腐植酸对pb2+离子的吸附量随着
pb2+离子浓度的增加而增加,当pb2+离子浓度达到21.2
mg/L时,吸附量最大。腐
植酸对pb2+离子的吸附量随着吸附时间的延长而增加,当吸附时间t=40min时,
吸附量达最大值。在pHi6的范围内,腐植酸对Pb2+离子的吸附量随着pH的减小
而减小。
在铅酸蓄电池的负极活性物质中,必须加入少量的添30齐lJ,通称为膨胀剂。它的作用有
二:一是可以防止活性物质因比表面积大、热力学上不稳定、在充放电过程中进行重结晶,
使其表面积不断缩小,从而使负极活性物质丧失多孔性而使其容量下降,最终导致电池失
效;二是在放电过程中的去钝化作用。膨胀剂可分为无机膨胀剂(如碳黑,硫酸钡)和有机
膨胀剂(如腐植酸,木素磺酸钠,栲胶,合成糅剂等)。目前,在铅酸蓄电池负极板中普遍
使用的有机膨胀剂之一是腐植酸,它广泛存在于自然界中,泥炭,风化煤,褐煤是其主要来
源。它至今尚无严格的定义和化学分子式,其分子量在104~108之间,因地区和来源的不
同,它的结构和性能也各异。腐植酸含有相当多的含氧官能团,主要是羧基,酚羟基和甲氧
基。羧基和酚羟基使它呈酸性,具有阳离子交换性能和络合能力,能和各种金属离子形成可
溶性的或不可溶性的盐以及稳定程度不同的有胡广一无机复合物[2]。
腐植酸在铅酸蓄电池中可以防止负极活性物质比表面积缩小及其钝化,其作用与腐植酸
对pb2+离子的吸附密切相关。本文主要研究腐植酸与金属Pb2+离子的交换和络合作用,为
研究新型有机膨胀剂提供理论依据。
1 基本原理
腐植酸是存在与风化煤、褐煤和泥炭中的天然大分子物质,具有弱酸性,它的化学吸附
性与其结构中的羧基、酚羟基等活性基团有关。此外,腐植酸的比表面积大,也具有一定的
物理吸附性[3]。腐植酸对金属离子的表面吸附和络合(或螯合)等作用形成的难溶有机盐或
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2004年机械工业铅蓄电池科技情报网年会文集
难溶络合物,可以在溶液中沉积下来‘引。其主要反应如下:
略+离子与腐植酸的络合反应:
00l珥.
YD u
+’—。一
OOH+一2+鲁OOH 00/1
十』D’—一 00∑Pb
COOH+Pb2+掣OH /
Pb2离子与腐植酸的交换反应:
一
OO +
十 一 略 +2H
一I ∞∞OO
CoOCOOHH删I--D·+一[ 1●●●●_1
一
O +
噼 +2H
帮肿一[ ∞旷 1●●●●j
响。本文所有实验都是在室温下进行的。腐植酸与Pb2+离子作用形成难溶络合物,使溶液
中Pb2+离子浓度减小。据此在溶液中加入一定量的Pb2+离
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