trans-维生素D-%2c3-光敏异构化反应的研究.pdfVIP

011-7 办.璐.维生素D3光敏异构化反应研究 高云燕，刘顺顺，游长江，刘白宁，谢蓉，陈金平，韩永滨，奎妞 中国科学院理化技术研究所 北京 100101 维生素D类化合物的光异构化反应一直是光化学家关注的课题之一。其中大 部分工作是关于7-去笋胆固醉光化学开环制备维生素D3的研究，”。一维生素功 类化合物的光敏化异构化反应由于其在活性维生素D3制备中的应用也引起了注意 (反应方程式见图1)，但有关这一反应的报导不多·由于光敏剑存在漂白作用，通 常使用大大过t的敏化剂 (敏化剂的A几倍于反应底物)来完成这一光敏异构化 反应，这给产物的纯化分离带来很大困难。在本文工作中，我们以乙酸9-葱甲醉 醋作为光敏剂，研究了敏化剂光漂白动力学，用很少t的敏化剂 (敏化剂:反应 底物1:140)实现了traps.维生素D3到cis一维生素D3的光敏异构化过程，并对乙 酸9-葱甲醉醋敏化trans-维生素D3的反应机制进行了探索。 iH[t 声[5 HOr-R cia-R1-H.谁生t肠 R1-OR,l-o挽摘.生J9DS traor.生嘴0.类化合物的光徽化异构化反应 ” 加 A 书 ‘自心妇口白A ︸ 花 加 { 万 ” 0 1 00~5一[0一[5 m H . ， 10 [5 加 25 ...山.自州.加】 ..目.目a (wi岭 ).l 向 圈2.O...雄生索D,在乙醉溶液中以乙酸，.葱甲醉山为敏化荆光瓜菌后的HPLC田 一一一一 (a)AMR* (b)VM10min一一 本工作由国家重点墓翻研究规划顶目(编号02000078100)和中由科学院资助。 本实脸以高效液相色谱法检侧光照过程中各物种的浓度变化情况。图2给出 了光照前后traps.维生素几的乙醉溶液的HPLC图谱。在本实验的色谱条件下， ~ .维生素伪的保留时间为lDmin，cis-维生素功的保留时间为18n3in。由图2 可以看出，在乙酸9-葱甲醉醋存在下，光照10min,约so%的trans-维生素D3异构 化为cis一维生素D3,HPLC图谱显 0 3 0 ” 一 吕 示，在整个反应过程中，trans.维生 七 0 2 仑 一 月 巧