循环伏安法的研究贮氢合金电极中氢的扩散系数.pdfVIP

第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 碱性电池 B-57 循环伏安法研究贮氢合金电极中氢的扩散系数 原鲜霞 徐乃欣 中国科学院上海冶金研究所 在贮氢台金电极的充电过程中，溶液中的H：O在电极，溶液界面发生电化学反应生成氢 原子吸附到电极表面，然后通过扩散进入合金内部与之结合成金属氢化物；在放电时，合金 内部的氢首先向外扩散到电极表面成为氢原子，然后在电极／溶液界面与OH‘反应生成水。因 此，贮氢合金的充放电性能不仅取决于电极／溶液界面的电化学反应速度，而且取决于合金内 部氢的扩散速度。一股认为，在多数’情况下电化学反应进行得很快而氢的扩散过程为整个电 极过程的控制步骤。扩散系数是表征扩散速度的一个重要的动力学参数，扩散系数越大表明 扩散速度越快，电极性能越好。因此。研究氢的扩散系数是研究贮氢合金电极的重要方面。 到目前为止，国内外学者己经用核磁共振法、准弹性中子散射法以及恒电位阶跃法、恒 电流阶跃法、脉冲电流法、电化学渗氢法和交流阻抗法等电化学技术对各种贮氢合金中氢的 扩数行为进行了大量的研究，但用循环伏安法测试贮氨合金电极中氢的扩散系数的研究尚未 见报导过。本文用循环伏安法通过放电峰值电流与相应的电位扫描速度之间的关系研究了AB， 型贮氢合金电极中氢的扩散系数与其荷电状态的关系，得出了与Chiaki[wakura等【‘J用恒电位 阶跃法测得的相似的规律。 l 实验 1．1贮氢合金电极的制备 u 将0．39自制的平均粒径为65 的圆片电极作为待测试样。 1．2循环伏安测试 KOH)电极作为参比电极， 以经过活化的圆片电极作为工作电极．Hg／HgO(6mol／L PAR KOH溶液为电解液．于三电极体系中用EGG 大面积的镍电极作为对电极．6mol／L 电位扫描速度为7mV／s,--40mV／s。 2 实验结果分析与讨论 在半无限扩散控制条件下，根据Randle．Scrick方程，25C下完全可逆反应和完全不 可逆反应的循环伏安峰值电流与其电位扫描速度之间的关系可以分别表示为【24】： 三 三 三 2 完全可逆反应： 105H 2D (1) 2SCov ip=2．69x 2D2 (2) 完全不可逆反应：i。=2．99x105”(删。)iSCov 转移电子数．a为常数．n。为控制步骤的电化学反应转移电子数·c为被测样品中扩散 物种的浓度(mol／em3)．D为扩散系数(era2／s)，V为电位扫描速度(V／s)． 由式(1)、式(2)可见，当扩l敦过程为电极过程的控制步骤时，循环伏安曲线的 峰值电流i。与电位扫描速度的平方根V”成线性关系。因此．在已知电极面积、电化学 一I51— 反应转移电子数和电极中氢的浓度的情况下，由i。与vt。的斜率即可求出贮氢合金电极 中氢的扩散系数。 本文用循环伏安法测定了不同放电深度(DOD)的AB，型贮氢合金电极中氢的扩散 系数。其中典型的一些循环伏安曲线和峰值电流与电位扫描速度之间的关系(以0％DOD 为例)分别如图1和图2所示： E，mV vs．H胛gO 图1 0％DOD的AB，型贮氢台金电极的循 2)30mV／s；