甲基乙烯基二氯硅烷的合成的研究.pdfVIP

290- ’2002中国有机硅学术交流会论文集 甲基乙烯基二氯硅烷的合成研究 程鹏飞陈圣云张先亮廖俊+ (武大有机硅新材料股份有限公司，教育部有机硅化合物及材料工程研究中心，武汉430072) 摘要：以自制的WD一铂催化剂I，用于甲基二氯硅烷与乙炔的硅氢加成， 合成了乙烯基氯硅烷，比较了该反应采用气液加压工艺与传统的气液鼓泡工艺的 产率，结果表明在WB一铂催化剂I及反应溶剂存在下，气液加压加成反应工艺具 有能耗低、原材料利用率高、污染小等特点，反应高选择性(98—99％)地得到了甲 基乙烯基二氯硅烷。 关键词：甲基乙烯基二氯硅烷，硅氢加成，甲基=氯硅烷，乙炔 乙烯基氯硅烷是有机硅工业的重要单 大。 体，甲基乙烯基=氯硅烷则是生产高温硅橡 加成法具有反应条件温和、反应活性好 胶和加成硅橡胶必不可少的、最基础的原料。 等特点，但由于二次加成反应严重，较难高选 它主要用于合成1，3，5，7一四甲基一1。3，5，7 择性地得到一次加成产物甲基乙烯基二氯硅 一四乙烯基环四硅氧烷，也用于合成甲基乙 烷，同时产物中存在一定量的副产物““o。 烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅 为提高一次加成的选择性，人们进行了 烷、甲基乙烯基二丁酮肟基硅烷等结构调节 大量的工作，高选择性的催化剂是应用该法 剂。 的关键因素，因而成为研究的重点，但进展不 目前合成甲基乙烯基二氯硅烷的方法有 大，兰支利等报道了一种高选择性(95％)的 3种： Karstedt催化剂，用于实验室合成甲基乙烯基 (1)格氏法 二氯硅烷。该法同时采用了气液鼓泡的方 CH-a=CHCl+CH3SiCla+Mr—C琏一cHSicl2 法，原料配比中加入过量的乙炔”。1。 CH3 我们自已合成了WD一铂催化剂I，用 (2)热缩合法 于加成反应合成了乙烯基氯硅烷，并且抑制 CH2一CHCl+cIbsjHCb—c蝎一c瑚iCl2 了二次加成产物的生成，高选择性(98％一 CH3 99％)地得到了甲基乙烯基二氯硅烷。 (3)加成法 1实验 Ht35CH+CH3SiHCl2一CH2一CHSicl2 C 1．1原料 CH3 甲基二氯硅烷：工业品，蓝星星火化工 格氏法中，氯乙烯合成格氏试剂需溴乙 厂；乙炔：工业品，葛化集团树脂厂；氯铂酸： 烷等作引发剂，需消耗大量镁粉，成本高，加 AR，沈阳矿物研究所． 之氯乙烯毒性大，目前基本没人采用。 热缩合法是目前国内通用的方法。合成 1．2常压鼓泡法实验仪器与操作 1．2．1实验仪器 温度需6lO℃±IO。C，副产物多，难提纯，有 通焦丝氢签堕!!堡堕。成本高，氯乙烯毒性 5L不锈钢气化