马钱子炮制前后生物碱的电喷雾质谱的研究.pdfVIP

第24卷增刊 分析测试学报 Vnl24 2005年9月 FENXICESItl of XUEBAO(Jo—alInstmmenlid Analysis、 Sep．2005 马钱子炮制前后生物碱的电喷雾质谱研究 闫静1’2，朱海光2，刘志强”，刘淑莹1 (1．中日科学院长春应用化学研究所新药研究实验室．艮春质谱中心，吉林长春t30022： 2．黑龙江中医药大学药学院，黑龙汀哈尔滨150040) BILX-vomica Pierriana 马钱子为马钱科植物马钱Strychm『)s L或云南马钱StrychnosA．w．Hill的干 燥战熟种子，为剧毒性中药。具有通络、止痛、活血等功效，传统用于风湿顽痹、麻木瘫痪、跌打 损伤等。因有大毒，故临床须经炮制方可人药，炮制的目的主要是降低毒性，便于临床安全用药． 传统的炮制方法有砂烫、油炸、尿泡、醋制等，现今《中国药典》已将马钱子砂烫品定为法定饮片。 研究表明，马钱子的主要有效成分和毒性成分是士的宁及马钱子碱，砂烫后其含量均有所降低。另 外马钱子中还存在其它微量生物碱，目前已从马钱子中分离出18种生物碱”J。系统地研究炮制前 后马钱子中生物碱成分的变化规律，对于揭示中药炮制的科学内涵和化学物质基础研究具有十分重 要的意义。本文利用电喷雾质谱技术分析了炮制前后马钱子的生物碱成分的变化规律。电喷雾质谱 属于“软电离”技术，即液相中的分子和离子在适宜的条件下可完整地转入气相而被检测“1，马钱 子中的生物碱在电喷雾质谱的条件下形成质子化分子，通过荷质比和串连质谱可确定、归属生物 碱。 1 实验部分 1．1仪器及质谱条件 MAT公司)，毛细管温度：180℃；喷雾电压：5kV；离子 LCQ型电喷雾质谱仪(美国Fimrigan 透镜补偿电压：15V；毛细管电压：40V；注射泵流速：3乩·min～。 1．2药材与试剂 马钱子购于长春市药材公司，经长春中医学院王淑敏副教授鉴定。试荆均为分析纯。 1．3实验方法 1．3．1 马钱子的炮制 取马钱子按2000年药典91方法炮制。取洁净的细砂置铁锅中，用武火炒热 后，加入净马钱子，不断翻动，烫至鼓起并显棕褐色或深棕色，迅速筛去砂子，晾凉，研成细粉。 1．3．2生物碱提取方法马钱子生品及砂烫品各2 h，过滤。滤液用甲醇稀 g用氨性氯仿浸泡48 释后用电喷雾质谱仪检测。 2结果与讨论 炮制前后马钱子氯仿提取液的电喷雾全扫描质谱图如图1、2所示。根据荷质比和文献数据”1 知．m／z335和395峰分别对应马钱子中的主要有效和毒性成分士的宁和马钱子碱，实验结果表明， 炮制后尽管这两种生物碱在含量上有所下降，但仍然是主要的生物碱，所以质谱图上表现出较大的 365)，4-羟基依卡精 能分别对应士的宁氮氧化物或伪士的宁(m／z351)，Or-可鲁勃林或依卡精(m／z 或16．羟基“．可鲁勃林(m／z381)和马钱子碱氮氧化物或伪马钱子碱(m／z411)。炮制后生物碱的种 类没有明显的改变，但m／z351峰和m／z411峰相对强度有较明显的增大，可能与炮制后士的宁和 411)，使后两者的含量增加有 马钱子碱转化为士的宁氮氧化物(m／z351)和马钱子碱氮氧化物(m／z 关”1。炮制后相对强度降低的m／z318峰和274峰目前还未归属。 3结论 Ms软电离技术，可以对 马钱子炮制后其中～些微量生物碱的含量发生了明显的改变，利用ESI 中药炮制前后的主要有效成