乙烯%2f乙炔、乙烯%2f乙炔%2f氢气体系相态的研究.pdfVIP

第五届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 乙烯／乙炔、乙烯／乙炔／氢气体系相态研究 部亮，姜涛，韩布兴，张兆富，赵国英 0 中国科学院化学研究所分子科学中心，北京，10008 宗保宁，张小昕，董明会 中国石化总公司石油化工科学研究院，北京，100000 摘要：本文模拟乙炔加氢反应过程组成的变化，测量了乙烯／乙炔二元系和乙烯／乙炔／氢气三元系在体 系近临界区域的相态，得到露点、泡点和临界点数据。结果表明，相分界点的压力随反应转化率的升高 son状态方程计算的结果作了比较， 而降低，分相密度则呈上升趋势。将体系的临界点数据和Peng—Robin 在氢气含量较低时，计算结果和测量结果吻合很好。 关键词：乙烯，乙炔，氢气，近临界相态 1前言： 超临界流体技术已经应用于很多化学过程中，具有广泛的应用前景。它在化学反应中的应用已经引 起了很多研究者的兴趣。为了更好利用超临界流体的特殊性质，我们首先要使研究体系处于超临界状态。 因此，对反应体系的相行为和临界点测定就显得格外重要。 从乙烯中除去少量乙炔是一个重要的化工反应，因为少量的乙炔会对乙烯的聚合产生很大的影响。 除乙炔的方法有选择催化加氢、胺化法或低温分馏等。其中，加氢的方法在商业上已经得到应用…。 本工作测量了乙烯／乙炔二元系和乙烯，乙炔／氢气三元系在富乙烯区域的相行为和临界点。并将实验 体系的相行为进行描述。 2实验部分 氢气(99．95％)、乙烯(99．9％)和乙炔(98％)由北京分析仪器厂提供。 本实验采用直接观察法来确定体系的临界点。实验过程中，我们判断临界点的标准为：(1)观察气 一液分相界面的出现和消失…，(2)l临界乳光现象；(3)在临界点分相时气一液两相体积相等。 图1：相态测量装置示意图 1，恒温水浴；2，可视可变体积高压 釜；3，磁力搅拌；4，加热器；5，压 力计；6，气体进样器(分别盛放乙烯、 乙炔和氢气)；7，制冷机 图l是相态测量装置的示意图。装置包括可变体积的透明高压釜、恒温水浴、磁力搅拌装置、压力 表、温度控制装置、制冷机和三个用来盛放乙烯、乙炔和氢气的气体进样器。实验时，先把整个体系用 有机溶剂洗干净，在真空下干燥。把高压釜调节到一个固定体积，依次加入乙炔、氢气和乙烯(注意： 这个顺序比较合理，乙烯一定要最后加入)，其中乙炔和氢气的加入量根据进样前后的压力差和温度计 算得到，而乙烯的加入量通过对乙烯进样器的称重确定。进样后调节温控装置和制冷机，把水浴温度控 制在指定温度，改变高压釜体积，可以找到此温度下的分相点(露点、泡点或临界点)。改变温度，重 复以上过程，可以得到其它温度下的数据。 3实验结果和讨论 图2给出了当乙烯、乙炔、氢气的起始比例为90：5：5时，在不同转化率下，分相压力随温度的 变化。根据如下的反应式(1)，我们可以容易地得到三个组分在不同转化率时的确切浓度。图中的4 条线代表了四个不同转化率的分相压力曲线。从图中可以看出，在同样的转化率时，分相压力随温度升 高而降低。同时，随着转化率的提高，分相压力逐渐下降。从图中还可以看出，温度的升高减小了分相 点流体的密度，然而，分相点处流体的密度却随转化率的提高而增加。 C!H2+H2斗C2H4 (1) 5时，分相压力和分相密度随温度的变化 当乙烯、乙炔、氢气的起始比例是94：3：3和97：1．5：1 趋势和图2的相似，这里不再赘述。 芒享『d fl目吐／d