磷钨杂多酸季胺盐催化剂对甲基烯丙基氯的催化环氧化的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEⅣⅡCALTECHNOLOGY ·891· 磷钨杂多酸季胺盐催化剂对甲基烯丙基氯的 催化环氧化研究 赵公大，张秀峰，奚祖威，高 爽 (中科院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) [摘要]研究了以磷钨杂多酸季胺盐为催化剂，在无溶剂条件下对甲基烯丙基氯催化环氧化制甲基环氧氯丙烷的反 应过程，找到了最佳的反应条件，考察了催化剂用量、温度、弱碱、H202用量等因素对环氧化反应的影响。 [关键词】甲基烯丙基氯；甲基环氧氯丙烷；磷钨杂多酸季胺盐；环氧化 032．4 [中图分类号]TQ [文献标识码】A 1．3分析方法 甲基环氧氯丙烷(MEP)是一种重要的有机 化工原料和中间体，在工业上主要用于生产新型 反应产物的定量分析采用内标法，内标物为正 环氧树脂及其稀释剂，合成B一甲基甘油、冠醚 十一烷。气相色谱仪型号9790。色谱柱为 叔醇、热记录材料稳定剂等…。目前主要用来代 250 oC。通过产物的1H、13C 替环氧氯丙烷合成环氧树脂。目前氯醇法是生 oC，检测室250 NMR谱 产MEP的主要方法，而且也是目前惟一实现工 图可证明其是甲基环氧氯丙烷。 业化的方法。但是氯醇法所引起的严重环境问 2结果讨论 题，以及因流程较复杂所带来的副产物多、分离 困难、产率较低等问题，都促使人们纷纷转向由 2．1 H：O：用量对环氧化反应的影响 甲基烯丙基氯直接环氧化合成MEP的绿色工艺 从表1可知，随着H：O：用量的提高，甲基烯丙 的研究。 基氯对H：O：的环氧化转化率变化不大，在91．5％ 奚祖威等心’31合成了一类新型磷钨杂多酸季铵 一98．O％之间，而甲基环氧氯丙烷的收率和选择性 盐体系催化剂——反应控制相转移催化剂，研究表 明，这类催化剂稳定性好，兼具均相催化剂和多相催 这可能是由于在反应中生成的环氧基团易于水解， 化剂的优点，对一些烯烃、醇的催化氧化取得了很好 而H：O：用量的增加使水相体积增加，导致反应的 的结果。 选择性和产率下降。 ／本工作以H：o：为氧源，在无溶剂条件下将 表1 H：02用量对甲基烯丙基氯环氧化反应的影响 该催化体系用于甲基烯丙基氯环氧化制备MEP 5 5 2 2 的反应中，考察了各种反应因素对环氧化反应的 5 5 O 8 2 影响。、、 }以八尼 5 叭鳃％ 9 加鸺粥 3 斛∞ 4 。 0．02 反应条件：甲基烯丙基氯60mmol，55oC，阻聚剂BHTg， 1 实验部分 02)=1／300； n(催化剂)／n(H2 1．1原料