硼酸生产母液中硫酸镁的分离的研究.pdfVIP

2004年中国化工学会无机盐学术年会 硼酸生产母液中硫酸镁的分离研究 许宁，李志富，冯文华 (泰山医学院工程学院．山东泰安271000) 捕要t在硫酸法生产硼酸过程中，对从母藏中分离出琉酿铰的问题进行研究．依据对钫料的 物性分析，确定了硫酸盐折一循环结晶工艺．通过试验．验证了其技术上的可行性．分离出高纯度 硫酸镁．二次母液全部返回酸解工序，大大提高硼酸的收率． 关越俪：硼酸I硫酸镁·盐桁，结晶 硫酸分离硼酸镁矿生产硼酸工艺是我国最早采用的方法，其优点是矿石不经焙烧，工艺技 术成熟、流程简单等。但随着我国硼资源之～的东北硼镁矿的开采品位逐年下降，其浸取液中 硫酸镁与硼酸的质量比过高，限制了硼酸的收事．据有关资料介绍，硫酸法硼的总收率在72％ ～75％之间口]，而实际生产中，虽然浸取率高于95％．总收率却只有4D％～45％，大部分的硼 在加工过程中损失。通常损失的硼以三氧化硼计，废渣中约占15％～18％，母液中约占25％～ 35％，机械损失约占10％～15％o】。可见。母液带走的硼是影响总收率的重要因索。硫酸法生 产lt硼酸要排弃约8t母液o]，因为硫酸镁接近饱和，该母液难以在加工流程中循环使用．只能 排弃，既浪费了资源，又污染环境。因此，探索母液中硼酸和硫酸镁的分离方法一直是该行业研 究的热点之一。 关于母液中硼酸和硫酸镁的分离，国内外主要进行了硫酸盐析法、沉淀分离法(固硼或固 镁)、浮选分离、萃取回收法等[‘】。硫酸盐析法是根据同离子效应原理，通过向母液中加人 H2SO。降低MgSO。的溶解浓度，析出MgSO．结晶，达到分离的目的，分离出MgSO．的二次母 液返回酸解工序作酸解原料。此法在母液量大时，由于酸謦所需的硫酸量不能将母液中的Mg— SO。全部盐析出来，造成部分母液仍需排放。另外，加入H：SO．释放的稀释热，使溶液温度上升 至60～65℃，采用简单蒸发结晶时，结晶出MgSO。颗粒细小．液相浓度高、粘度大，造成过滤 困难。但此法的最大优点是工艺简单、流程短，不消耗其它原料。如果能探索一种经济可行的 工艺方法，对硫酸分解中低品位礤镬矿生产硼酸工艺有重要意义。为此，笔者提出硫酸盐析一 循环结晶工艺，并对其进行了研究。 l试验条件 1．1原料 c结晶出硼 试验选用辽宁宽甸硼镁矿，经质量分数为20％的硫酸浸取，过滤出滤液在25 酸，母液作为试验用原料之一。硼镁矿、滤液和母液的组成见表1、表2。 表1试验用硼镁矿化学组成 345 2004年中国化工学会无机盐学术年会 1．2母液物化性质 图1为H，BO。一MgSO。一H：O体系多 表2滤液和母液化学组成 温榴图…“，由图1看出，对MgSO．来说，婆婆垦墨坌墼!堑 堡堡垦墨坌墼!墅 1．8～48．1℃之闫固相为MgSO。·7Iq：O． H3803MgSO． H3BqMgSO 48．2～67．5℃之间固相为MgSO．·6H。O， 67．6℃以上为MgSO‘·H：O‘“，约70C时 溶解度最大。而硼酸的溶解度随温度升高而增大。因此，可以在较高温度下分离硫酸镁。 图2为zS℃时H，BO：一MgSO。一 H。SO。一H。O体系的溶解度图“】，由图2 看出，溶液中硫酸的浓度越高，MgSO． 钓溶解度越小，当溶液中硫酸浓度超过 28％时这种趋势更加明显，MgSO。在 50％的硫酸中的溶解度只有在水中溶解 篓 度的10“左右． 品 1．3酸解液相量 专 硫酸分解硼镁矿生产硼酸工艺中， 一般掌握酸解反应浆液液固质量比为2 ；l。所用硫酸溶液的质量分数为zo％， 并根据矿粉的成分适当调整硫酸溶液用 w(喊)／‘ 量。根据工厂实际生产所执行的原辩消 璧曼篓：．翼璺苎坚妻．60