[Eu2(o-ClC6H4OCH 2COO)6(C12H8N2) 2(H2O)2](CH3)2SO的晶体结构和荧光光谱.pdfVIP

维普资讯 弓 。 第 3期 无 机 化 学 学 报 V叫 l5．No．3 999年 5月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY M av．1999 [Eu2(0一CIC。H4OCH2COO)。(cl2H8N2)2(H2o)2]·(CH3)2SO的 晶体结构和荧光光谱 季 夏 a 金林培 √王少亭a 季 言 首都师范大学化学系，北京 弓2 (北京师范大学化学系，北京 (中 国科学院化学所 ，北京 标题配合物 一1892．0l，单斜晶系．空间群 尸2t／c，“一1．2975(3)nmt一2．659l(9)nm．一 】．2】l8(3)J1n1． 96．95(1]。．z一2． 一1．577g／cm ． 一293(2)K。最终的偏离因子 =0．0583 浚配合物 以二壤体形式存在 ，通过其中的桥瞧羧基形成 了双核分子 。该分 子中搜基具有桥暖取齿 桥联 +齿和单齿 三种配位模式 ，Eu—Eu之间 的距离为 0．4019(1)nm 在 77K下测得配合物 中 Eu 【a)离子仅有一种格位 。 一’ (，一0～2)跃迁光谱说明Eu(1)离子格位具有 对称性 。 关键词 ．塑墼曼竺 苎 竺塑 要娄 堕 分类号： O614．33 舰 嫩． 己岔牛 由于羧基参与配位方式的变化，希土一羧酸配合物 的晶体结构形式多种多样 。 有关具有 特殊结构和性质的希土一羧酸多元配合物的合成、结构和性质研究的报道 日见增 多 ，由于 m Ⅲ 咖 4，电子深埋在 内层 ，被 5 和 5矿 电子屏蔽 ，因此 ，三价希土离子形成 的配合物 中希土离子与 啪 ㈣ 配位原子间的相互作用 以离子键型为特征，这使希土配合物的组成和结构与希土离子和配位 体的大小及其性质密切相关，比如希土离子与二氯乙酸，邻菲咯啉形成两种类型的配合物 ：一 种是半径较大的希土离子与三个二氯乙酸根和两个邻菲咯啉分子结合uI_；而离子半径较小的 则与两个二氯乙酸根和两个邻菲略啉分子结合 。在三氯 乙酸形成的配合物 中，每个希土原子 都与三个三氯乙酸根和一个邻菲咯啉分子结合 ]以上三种类型配合物都是单核的 为了进一 步探讨 乙酸衍生物配位体对希土离子形成的配合物的结构和性质的影响 。本文报道 了以较大 体积的邻一氯苯氧基取代氢形成的乙酸衍生物作 为配位体生成的双棱铕配合物的晶体结构和 荧光性质 l 实验部分 1．1 配合物的合成 按照 l：3：2摩尔比准确称取Eu(NOs)s·6H：o(自制)，邻一氯苯氧乙酸和邻菲咯啉，分别 收穑 t3期 ；1998—0303 收修改稿 日期：】99B05—13． 家 自然科学基盘资助项 目(No．29871∞3)和北京市科干局青年基童 。 jlIl 联 系 凡 。 第 作‘者 享 夏 ．女 ．32岁，讲师 i研究方 向；希土配健化学 。 维普资讯 · 306 · 无 机 化 学 学 报 第 15卷 用适量 95 乙醇溶解 ，用 3mol·L NaOH溶液调邻一氯苯氧乙酸溶液 的pH值约为 7，加入邻 菲咯啉溶液后 ，逐滴加入硝酸铕 乙醇溶液，回流搅拌 3h，过滤 ，分离固体物 ，用二次去离子水和 无水乙醇各洗涤固体产物 3次。红外灯下烘干，得 白色粉末 固体 将产物溶解 在 (CH)!SO CHOH—CHaCN混合溶剂中，加盖 ，室温放置 ，数 日后析出无色棱柱晶体 。 1．2 晶俸结构的测定 选取线径为 0．601Tim×0．50mm×0．50mm 的配合物单 晶体在室温 293(2)