氟代烯酮和取代亚甲胺环加成反应的量子拓扑研究.pdfVIP

c26 氟代烯酮与取代亚甲胺环加成反应的量子拓扑研究 石彦波郑世钧+蔡新华 孟令鹏 (河北师范大学西区化学系计算量子化学研究室，石家庄050091) 由于D一内酰胺类抗生素具有广谱、高效、低毒的抗菌性能，仁呐酰胺及衍生物的合成 机理是当令药物化学和理论化学的主要研究课题之～。其中B一内酰胺对于青霉素的活性起 重要作用，B一内酰胺环的环加成反应又是反应的重要环节，因此对这类环加成反应的机理 进行研究，无疑能为寻找更好的台成方法以改良抗生素的治疗性能和研究它们的生理作用 机制提供更为可靠的理论依据。本文主要是运用量子拓扑学方法对HN=cHR+FHC=C=0 (R：(1)一H，}2)一：‰(3)一Ocli。(4)一NH，)这一类环加成反应进行了研究。 1．反应途径的研究 采用RHF／6—3lG}方法优化得到反应物、产物、过渡态等各个驻点处的分子构型，IRc 计算用于判断反应的协同陛与分步陛。 2．反应过程中化学键变化的电子密度拓扑分析 在量子化学计算的基础上，利用我们自行编制的GTA一9l电子密度拓扑分析程序，对反 应途径上各个驻点处的分子构型做电子密度拓扑分析，各个驻点处的拓扑性质列于下表。 表1各反应的过渡态和产物关键点处的电子密度拓扑性质