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电离平衡 提要 1．如两强碱溶液相混合后，求溶液pH时，一定用[OH-]计算。 例：将pH=10 NaOH溶液和pH=12 NaOH溶液等体积混合，求所得溶液的[H+]。在碱性溶液中氢离子是水电离产生的，水是弱电解质，当溶液中[OH-] [OH-] 对水的电离平衡影响的程度也在变化。其结果是溶液中水电离的氢离子的物质的量发生改变。在混合过程中[H+]、[OH-]的变化：[H+]=(10-10+10-12)/2=1/2×10-10，[OH-]=(10-2+10-4)/2=1/2×10-2，[H+][OH-]Kw，平衡将向生成水的方向移动，导致[H+]、[OH-]下降，并将对[H+]造成较大的影响，但对[OH-]的影响不大，因而混合溶液中[H+]的计算，应由混合溶液中[OH-]，再通过水的离子积算出。 在酸性或碱性溶液中求pH的顺序：在酸性溶液中先求氢离子浓度再求pH，碱性溶液中先求氢氧根离子浓度，再求pH。 2．在电离平衡的移动中，溶液中离子数目的变化与离子浓度的变化不一定是等同的。 如加水稀释0.1mol/L醋酸溶液，电离平衡右移，H+数目增多，但[H+]却是减小的。 3．判断两种物质是否完全反应是看溶液中两种溶质物质的量的关系，并不决定于溶液中已经存在的离子的物质的量。 等体积pH=3碱溶液与pH=11的碱溶液相混合后，溶液的pH不一定等于7。 如等体积pH=3的醋酸与等体积pH=11的NaOH相混后，醋酸中原存在的自由的H+离子与NaOH溶液中的OH-离子反应完，但原有的醋酸分子随反应的进行，继续电离出H+，结果反应后溶液呈酸性。 4.电解质相对强弱的判断的依据有： ①化学方程式，如：C6H5OH+Na2CO3→C6H5ONa+NaHCO3(酸性：H2CO3C6H5OHHCO3-)。 ②同浓度电解质溶液pH大小或与金属反应快慢：反应快者电离能力较强。 ③同pH电解质的稀释：两酸稀释相同倍数后，其pH较小的为弱酸。 ④同pH同体积酸与同一物质反应耗该物质的量：消耗物质多的为弱酸。 ⑤盐溶液的pH大小：如NaX、NaY的pH分别为8、9，则酸性是HXHY。 ⑥同条件下导电性：导电性强者电离能力较强。 5.溶液在加酸、碱、盐时，其水电离产生的[H+]水与[OH-]水： 在水中加酸、加碱，会抑制水的电离，使水电离度减小。水中加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，会促进水的电离，使水的电离度增大。 例如NaHSO4、HSO4-只电离不水解，溶液呈酸性。 NaHCO3、NaHS、Na2HPO4中的酸式酸根离子水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性。而NaH2PO4中H2PO4-的电离程度大于水解程度，因此溶液显酸性。 7.三个守恒 Na2S溶液中存在下列平衡： Na2S=2Na++S2-　 S2-+H2O HS-+OH-HS-+H2O H2S+OH- H2O H++OH- ①根据电荷守恒：[Na+]+[H+]=2[S2-]+[HS-]+[OH-] ②根据物料守恒：（钠与硫的物质的量21）[Na+]=2[S2-]+2[HS-]+2[H2S] 根据由水电离产生H+OH-守恒：（①、②两式相减）[OH-]=[HS-]+[H+]+2[H2S] 习题精选 1. 将体积都为10 mL、pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释至a mL和b mL，测得稀释后溶液的pH均为5。则稀释后溶液的体积 A.a=b=100 mL B.a=b=1000 mL C.ab D.ab 2. 在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH-离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为 A.AB B.A=10-4B C.B=10-4A D.A=B 3. 若室温时pH=a的氨水和pH=b的HCl等体积混合，恰好完全反应,，则该氨水的电离度可表示为 A.10(a+b-12)% B.10(a+b-14)% C.10(12-a-b)% D.10(14-a-b)% 4. 室温下，在pH=12的某溶液中由水电离的[OH-]为 A.1.0×10-7mol/L B.1.0×10-6mol/L C.1.0×10-2mol/L D.1.0×10-12mol/L 5. 在室温下等体积的酸和碱的溶液，混合后pH一定小于7的是 A.pH=3的硝酸跟pH=11的氢氧化钾溶液 B.pH=3的硝酸跟pH=11的氨水 C. pH=3的硫酸跟pH=11的氢氧化钠溶液 D.pH=3的醋酸跟pH=11的氢氧化钡溶液 6. 25℃,10体积某强酸溶液与1体积某强碱溶液混合溶液后呈中性，则混合前，强酸的pH与强碱的pH之间应满足什么关系？ 7