聚氯乙稀共混改性综述.docVIP

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聚氯乙稀共混改性综述 2008-11-30 01:22:41|??分类: 高分子化学 |??标签:聚氯乙烯??共混??改性??丁腈橡胶?? |字号大中小?订阅 ? 衡阳师范学院? 湖南 衡阳(421008) 摘要:本文就近年来国内外聚氯乙烯(PVC)共混改性的研究状况进行综述和总结,并简要阐述了高聚物共混改性的原理,并且介绍了PVC的一些共混高聚物以及其性能特点。 关键词 : 聚氯乙烯 共混 改性 丁腈橡胶 前言 聚氯乙烯 (PVC) 树脂是一种常用的高分子合成材料。自 1936 年工业化以后 ,其年产量日益增加 , 目前,全世界PVC产量仅次于聚乙烯(PE),位居世界第二。据预测,其需求量以及生产规模还将继续扩大[1,2]。聚氯乙烯(PVC)是一种性能优良、用途广泛而价格又较为低廉的通用塑料,有良好的耐化学性、绝缘性、透光性、耐腐蚀、耐磨损、价格低廉、材料来源广泛等优点而得以广泛应用[3]。加入增塑剂可制得柔软耐曲折聚氯乙烯制品。广泛用于制作各种管材、异型材、板材和薄膜。PVC的最大缺陷是热稳定性差,在100即开始分解并放出氯化氢,当温度超过150后分解更加迅速。PVC的Tg为87左右,熔融温度约为210,加工成型一般要求在熔融状态下进行,聚氯乙烯因受热分解,给加工造成困难。聚氯乙烯分解后放出氯化氢,使主链产生双键。双键属于不稳定结构,可进一步分解或交联,使聚氯乙烯力学性能下降。同时还伴有颜色变化,严重影响产品质量。聚氯乙烯韧性差,受冲击后脆裂,缺口冲击强度只有2.2kJ/m2,影响使用性能。聚氯乙烯耐低温性差,硬质聚氯乙烯使用温度一般不得低于-15,软质聚氯乙烯也只有-30。超过使用极限温度,聚氯乙烯制品迅速变硬变脆,以致无法使用。因其耐热性、热稳定性、缺口冲击性、加工性较差且易断裂,[4,5]因此,近年来.有关学者开展了大量的改性方面的研究工作,PVC的改性方法主要有化学接枝、共聚法和物理共混法等。物理改性法即通过机械方法将溶液或乳液等进行混合改性。由于其方法简单,且效果较好的优点,因此人们对其进行了大量的研究。本文对目前PVC共混改性的研究进展作综述。 ? 1、PVC/NBR共混体系 NBR是丙烯腈(AN)与丁二烯的无规共聚物,通常作为耐油橡胶使用。NBR是一种极性聚合物,与PVC极性相似,其极性随NBR中AN的增多而加强,与PVC的相容性也相应提高。采用动态硫化技术制备的NBR/PVC热塑性弹性体(TPE)具有硬度低、弹性高、永久变形小、高温下耐油、耐老化、耐臭氧、耐化学药品等优点。彭建岗[6]等采用动态硫化法制备了具有阻燃、抗静电性能的TPE,发现橡塑共混比、导电炭黑、阻燃剂、硫化剂用量都对弹性体的性能有较大影响,返炼对弹性体性能影响不大。他们发现最佳配方组成为:NBR60份,PVC40份,炭黑30份,氢氧化铝40份,硫磺1.3份。王炼石等 [7]用交联包覆法制备出粉末NBR(PNBR),并研究了其性质及用量对PVC/PNBR体系冲击强度的影响,发现当PNBR用量小于7.5份(质量)时,体系冲击强度随PNBR用量的增加缓慢上升;PNBR用量在7.5~10份之间时,体系冲击强度跃升,发生“脆一韧”转变;在10份时达最大(71kJ/m2);PNBR用量大于10份时,体系的冲击强度又呈现缓慢下降的趋势。 NBR与PVC的共混材料被广泛用于制造耐油、耐臭氧老化产品,国外已有多种工业商品牌号,但是由于其在长期热老化条件下易产生硬脆化现象,使其在同时要求耐热制品中的应用受到一定限制,为此郑精益等[8]用部分老化软化型氯醇橡胶改善其老化后硬度增加的现象。他们发现NBR/PVC(70/30)共混胶内加入20份氯醇胶便可明显改善胶料老化硬化现象,同时具有良好的加工工艺性能,并保持NBR的耐油性。 为了改善NBR与PVC的相容性,往往加入CPE(C1含量85%)或乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)作增容剂。NBR中丙烯腈(AN)含量不同可导致NBR与PVC相容性发生变化,当AN含量在8%以下时,NBR在PVC中以孤立状态存在;15%~30%时以网状形式分散,40%时则呈完全相容状态。当AN含量在10%~26%之间时,PVC/NBR体系冲击强度最大。[9] PVC人造革有很广泛的应用,但其手感、弹性和天然皮革相差甚远,尤其在冬季,PVC硬度对温度较敏感,冬天硬度较大,手感、弹性较差,并且由于人造革中低分子增塑剂用量较多,使得其易于迁移至表面,影响使用效果。采用PVC与NBR并用,可以大大改善PVC制品的弹性、耐低温性能、增塑剂耐迁移性等。陈学武等[10]选择液体丁腈橡胶(LNBR)同PVC糊树脂共混,制备LNBR改性的PVC泡沫塑料。研究发现在PVC泡沫塑料中加入4~6份LNBR就可以明显改善PVC泡沫塑料低温手感和弹性,并使材料的拉伸强

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