热力学量基本概念.docVIP

状态函数：表征和确定体系状态的宏观性质。 在求各种热力学函数时，通常需要作路径积分(path integral)，若积分结果与路径无关，该函数称为状态函数，否则即称为非状态函数o 例如：温度、压力、体积、密度、能量、形态等，还有热力学函数：U、H、G、S等。 状态函数的特征：状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态，与中间变化过程无关。并非所有的状态函数都是独立的，有些是相互关联、相互制约的。 例如：P、V、T、n四个只有三个是独立的。 有些状态函数，如V和n,所表示的体系的性质具有加和性,称体系的量度性质或广延性质。有些状态函数如P和T等,所表示的性质不具有加和性，称体系的强度性质。 态函数 热力学函数（热力学参数）是描述处于平衡态的热力学系统的宏观物理量。处于平衡态的热力学系统，各宏观物理量具有确定的值，并且这些物理量仅由系统所处的状态所决定，与达到平衡态的过程无关，所以也被称之为状态函数。热力学函数有时候也被称作热力学势，但“热力学势”更多的时候是特指下面提到的四个具有能量量纲的热力学函数。 系统的热力学函数一般存在一定的相互依存关系，可以任意选取其中的独立变量，而把其他的量看作它们的函数。热力学函数只间的依存关系具有普适性。 简单系统的的热力学函数 简单热力学系统一般具有以下热力学函数，可以任意选区其中两个作为独立变量： .体积 .压强 .温度 .熵 .内能 .焓 .吉布斯自由能 .亥姆霍茨自由能 热力学势 上面给出的热力学函数中，后四个具有能量的量纲，单位都为焦耳，这四个量通常称为热力学势。 内能 U 有时也用E表示 亥姆霍茨自由能 A = U ? TS 也常用F表示 焓 H = U + PV 吉布斯自由能 G = U + PV ? TS 其中，T =温度， S =熵， P =压强， V =体积 分别选取T，S，P，V中的两个为自变量，它们的微分表达式为： dU = TdS - PdV dF = - SdT - PdV dH = TdS + VdP dG = - SdT + VdP 通过对以上微分表达式求偏导，可以得到T，S，P，V四个变量的偏导数间的“麦氏关系”