结晶动力学的研究方法.pdfVIP

维普资讯 18 内蒙古石油4L．r-． 2007年第2期 结晶动力学的研究方法 何伟艳 ，王威祥 ，王少青 (1．内蒙古工业大学，2．内蒙古建材科研设计院) 摘 要 ：介绍结晶动力学的研究方法，比较 了各种方法的特点、存在的问题 。 关键词 ：结晶；动力学；方法 前言 系，间接得到溶液的浓度。与重量法相比较，折光率 结晶动力学是结晶过程优化与设计的基础。由 法虽然也需要取样且不能实现在线测量，但是折光 于 目前实验手段和数学方法所限，结晶动力学精确 率法测量浓度需要的时间大大缩短。20世纪 70年 的数学描述比较困难。具有二次过程的结晶动力学 代，Randolph。等人利用折光率法分别对硫酸镁 的研究一般 以粒数衡算方程为基础，方程的解析解 — — 水和柠檬酸——水体系溶液连续结晶过程中溶 很难得到，在实际结晶过程中很难满足，过饱和度是 液浓度进行了测量，在折光率法测定溶液浓度的基 晶核形成和晶体生长的推动力。过饱和度有许多表 础上，Randolph基于质量守恒定律和结晶器空间分 示方法 ，大多数需要浓度和温度表示，浓度的测量尤 布参数系统的性质，推导出了著名的粒数衡算模型。 其是在线测量对结晶动力学模型的确立和结晶过程 与重量法相比较，折光率法测量溶液浓度(或过饱和 的控制具有重要的意义。本文借鉴前人研究，提出了 度)的时间大大缩短，实现了溶液浓度(或过饱和度) 几种溶度测量的研究方法。 的快速测量，但折光率测量结果在很大程度上受到 1 重量法 样品中细小微粒的影响，在近年的文献中很少使用 重量法是一种最直观的溶液浓度测量方法，该 该方法测量溶液的浓度。 方法将抽取的溶液样品称取重量后，通过加热蒸发 3 密度法 脱除溶剂，测量未蒸发的溶质质量，计算出蒸发的溶 研究表明，大多数二元物系的密度与其浓度之 剂质量，然后计算得到溶液的浓度。Yokota，Sato和 间存在一一对应的函数关系，因此，测量溶液的密度 Kubotan等人利用重量法对溶液间歇结晶过程中 就可以间接获得溶液浓度，进而求得过饱和度。溶液 溶液浓度和过饱和度进行了测量。重量法的测试精 密度与溶液浓度一样 ，不是一个可以直接测量的物 度随着测量仪器的发展得到提高，但是该方法存在 理量，因此密度的测量也是一种二次测量。根据密度 以下的缺点：a)需要从结晶器中移取样品，且样品中 与其它可测定物性参数之间的关系，目前密度测试 不能含有晶体 ；b)通过蒸发方式脱除溶剂，溶剂是 的方法有超声波法、共振频率法、浮力法等 。 否完全脱出、蒸发过程 中溶质是否溅 出以及测量过 Miller和 Rawlings分别对硝酸钾一水和光化 程中溶质是否会吸收空气 中的水分都难 以保证 ；c) 学品一 己烷体系的溶液间歇结晶动力学进行了研 蒸发溶剂需要消耗大量的时间。 究，建立了动力学模型并对模型进行了优化求解，比 鉴于以上缺点，重量法不适宜于在线测量，随着 较了无机体系(硝酸钾一水)与有机体系(光化学品 测试技术的发展，重量法逐渐被其他方法所取代，仅 一 己烷)结晶动力学的差异，应用模型对结晶过程进 在溶液浓度的标定等极少数情形下使用。 行了预测，