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几种耦合反应合成碳酸二甲酯的热力学分析 由于碳酸二甲酯(DMC)分子中含有甲基、甲氧基、羰基和羰基甲氧基等基团，化学性质活泼，可以进行甲基化反应、甲氧基化反应、羰基化反应和羰基甲氧基化反应等多种反应，是一种新型的绿色有机合成中间体、溶剂和提高汽油辛烷值的添加剂 。近年来，合成DMC的研究得到了国内外研究者的广泛关注 ，合成路线正朝着简单化、无毒化和无污染化的方向发展。 该反应采用液相合成工艺在高压釜内进行，具有原料价廉易得、工艺简单、操作条件温和等优点，但该工艺存在着平衡转化率低、均相催化剂难以分离回收等问题，因而有必要对该路线的可行性进行研究分析。由于DMC的热力学数据比较少，因此，本文基于Benson基团贡献法从热力学角度出发，对反应可能性进行分析，为该体系的工艺设计和催化剂研究提供热力学依据。 1. 以原乙酸三甲酯为耦合剂的反应热力学分析 1.1 热力学数据计算 原乙酸三甲酯的吸水反应如下： 甲醇与二氧化碳的反应如下： 以上两步反应的总反应如下： 1.1.1 298.15K时理想气体标准反应焓的计算（总反应，下同） 反应物和产物的热力学性质见表1 1.1.2 298.15K时理想气体反应Gibbs自由能的计算