超声浸渍包覆天然石墨的电化学性能.pdfVIP

第31卷 第3期 河南师范大学学报 自然科学版 ． 31 N 0．3 2003年8月 JournalofHenanNormalUniversity NaturalScience ． 2003 文章编号 ：1000—2367 2003 03--0050—05 超声浸渍包覆天然石墨的电化学性能 郑洪河 ，郭钧杰 ，姬建刚 ，王键 吉 1．河南师范大学 化学与环境科学学院，河南 新乡 453002；2．平原大学 化学系，河南 新乡 453000 摘 要 ：首次使用超声浸渍法在天然石墨表面包覆热解炭用作锂离子电池负极材料，使用恒电流充放电和粉 末微 电极 的循环伏安方法研究了这种复合材料的电化学嵌脱锂性能．结果表 明，超声浸渍有利于天然石墨的均层包 覆和深度包覆 ，可以改善天然石墨的界面性质 ，防止溶剂化锂离子插入石墨层 问造成的结构层离，提高了天然石墨 用作锂离子 电池负极的电化学性能．共溶剂的种类和性质影响包覆石墨电极的嵌脱锂性能，在不同共溶剂的EC基 电解液中，DMC表现出与包覆石墨最佳的相容性． 关键词 ：锂离子电池；石墨电极；包覆；电化学性能 中图分类号：TM912．9 文献标识码 ：A 天然石墨具有理想的石墨晶体结构，然而，由于碳层面间是 以VanderWalls力结合的，溶剂化的锂离 子易于进入石墨层间，造成石墨晶体沿 C轴方 向的膨胀 ，碳平面间的VanderWalls力受到破坏而发生石墨 结构的层离 ，电极贮锂结构受到根本性破坏 卜引．低温热解炭包覆进行表面改性或修饰可以改善电极 的电化 学嵌脱锂性能，实现石墨电极与电解液的相容性．本文采用超声浸渍技术在天然石墨表面包覆低温热解炭 ， 并系统研究了这种复合材料作为锂离子 电池负极材料时的电化学性能． 1 实验部分 1．1 材料制备 酚醛树脂溶于一定量的乙醇配置成不同浓度 的溶液，与一定量的天然石墨粉体混合，充分搅拌后，超 声振荡10min，将溶液蒸干并在一定温度下固化．材料在真空条件下升温至1000℃，保温30rain，制得热 解炭包覆天然石墨，热解炭包覆量分别 占材料总重量的2 、5 和1O ． 1．2 微观结构测试 X射线衍射分析在 SIEMENSD5000衍射仪上进行，利用 Co靶 Ka辐射 一0．17893am，单色器滤 波 ，工作 电压为35kV，工作 电流为50mA，扫描范围为20 2O。～7O。．使用美国SPEX1402型激光喇曼光 谱仪测定各种试样 中Raman光谱学特征，所用激光波长488nm，激光功率400mw． 1．3 宏观电化学性能测试 恒 电流充、放电实验使用三电极模拟电池系统，将石墨粉体和 PTFE乳液按95：5 干重wt 的比例 混合，热压成片 厚度≈O．10mm ．炭膜为工作 电极，参 比电极和辅助 电极均为金属锂箔，隔膜为Celgard 2400聚丙烯多孔膜．充 电终止电压0．000V，放 电终止电压2．000V，充 、放电电流密度 I一15．0mA／g． 粉末微电极循环伏安实验采用两电极 电解池体系，工作电极为粉末微电极，辅助电极为金属锂箔，电 解液为1mol／LLiCIO 的EC基电解液．扫描 电位范围为2．O～OV vs．Li+／Li ，扫描速度1mV／s． 收稿 日期 ：2003—07—02 基金项 目：河南省 自然科学基金 0座机电话号码0 ；河南省优秀中青年骨干教师基金资助课题 0115032 作者简介：郑洪河， 1968~ ，男，河南商丘人 ，材料学博士，河南师范大学副教授，从事高能电池的物理化学研究． 第 3期 郑洪河等 ：超声浸渍包覆天然石墨的电化学性能 51 2 结果与讨论 do02 2．1 微观结构分析 图la为不 同包覆量 的热解 炭包覆石墨X一射线衍射图．可 见 ，热解炭包覆天然石墨的d 衍射峰和 d。。衍射峰的强度和 峰面积 随热解炭包覆层厚度的 增加逐步减小，但峰位并未变 化 ，说 明包覆层 内石墨的结构并 未变化．Raman光谱是表征石 墨界面行为的有力工具，从不同 20 30 40 50 60 70 包 覆量 的热 解炭包覆 石墨 的 Raman光谱 图 图lb 可 以看 20， 。 出，热解炭包覆确实改变 了石墨 的界面性质 ，表征材料石墨层面 E2g振 动 模 式 的 G 振 动 带 图1 A 1580cm 的强度 随包覆量 的增加而降低 ，该振动带的强度 与炭材料表面的石墨化程度直 接相关Ea]，其强度 的减弱说 明 材料界面 的石墨性质被热解炭 包覆层掩盖．这一事实证实超声 浸渍有利于天然石墨的均层包 覆和深度包覆 ，可 以改善天然石 ，‘， C 墨的界面性质． 旦 三 2．2 热