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纳米复合结构在水处理上的应用
由于纳米材料具有良好的分离、光催化、还原和吸附性能,同时由于结构单元尺寸小,使得它与污染物的有效接触面积比较大,对水中污染物的去除效果比传统的水处理方法更好,因而在水处理行业具有广阔的应用前景。
目前用于水处理方面的纳米材料大概可以分为四种:
(1)纳米吸附性材料
纳米吸附性材料的孔径为纳米级,具有大的比表面能,易于吸附其它物质稳定下来,相比一般的材料有更大吸附容量,是一种理想的固相萃取吸附剂。
天然的吸附性材料很多主要有天然黏土、天然沸石和硅藻土等。黏土矿物是天然的无机矿产,具有天然的净化功能,具有大的离子交换容量和较大的比表面积,吸附性能很好,对废水中阳离子有特殊的处理功效。沸石是具有分子筛作用的物质之一,是一种优良的离子交换剂和吸附剂,天然沸石可用于脱出废水中的氮、有机物和重金属[1]等有害离子。硅藻土是一种非常轻的,耐用的多孔材料,表面有大量的硅羟基官能团,比表面积高达50-200m2/g,是一种优良的吸附性材料。吴金璐[2]等研究了天然和改性硅藻土用于市政废水二次处理后流出液的深度处理的可行性,当定量给料率为300mg/L时,天然硅藻土对有机污染物和有毒物质的去除和活性炭相当,使用改性硅藻土可使各种污染物达到直接排放标准。
人工合成的纳米吸附性材料也很多,如碳纳米管、分子筛、活性炭等。碳纳米管是单层或多层石墨层卷曲而成的管子,有较大的比表面和疏水的石墨表面,是一种新型的吸附剂。李全龙[3]等用50mg经过钝化的多壁碳纳米管装填成固相萃取剂,研究了八种有机磷农药在固相萃取柱上的泄漏体积和回收率,除了甲胺磷和敌敌畏外,6种有机磷农药的回收率均70%。
(2)纳米还原材料
80年代以来,纳米零价金属作为有效去除水中污染物的还原剂逐渐受到人们的关注,目前的研究主要涉及纳米锌、纳米铁、纳米镍等。Fe0的电负性大,还原能力强,因此今年来研究比较活跃。JingFeng[4]等合成了纳米Fe及纳米Fe/Ni粒子用于降解地下水及废水中的CCl4。李海莹[5]等采用液相还原法制备出粒径为80nm,主要成分为为(-Fe的纳米粒子,该粒子对模拟地下水脱硝反应30min,即可获得90%以上的脱硝率。
(3)纳滤膜材料
纳滤膜是介于反渗透和超滤之间的一种压力驱动膜,孔径范围介于1-5nm,对中性溶质分子的分离特性主要依靠筛分效应,当溶质分子量大于膜的截留分子量时,可以被膜截留;当溶质分子量小于膜的截留分子量时,溶质就可以透过膜。早期的纳滤膜研究主要聚焦于有机膜,如磺化聚砜膜(SPS),磺化聚醚砜膜(SPES),醋酸纤维膜(CA)等。但是,有机膜的耐腐蚀性、耐温性都很差,所以复合纳滤膜是近年来研究比较热门的一种新型膜,Kim[6]等将自组装的纳米TiO2沉积在芳香聚酰胺膜上值得的复合薄膜用于解决膜污染问题。宋玉军[7]等在聚砜基膜上用界面聚合法制备了复合型纳滤膜,这种膜在低压下具有高的脱盐率和水通量,可用在水质的软化、多价离子的分离和饮用水的深度净化等方面。
(4)光催化材料
光催化是利用太阳能的一种新技术。它不仅可以直接分解谁、环境中的有毒有害物质,还可以直接将太阳能转化为电能与化学能(如氢能)等清洁能源。对于从根本上解决污染和能源短缺等问题具有重要意义。光催化降解,一般可分为均相、多相两种类型。均相-光催化降解主要以Fe2+或Fe3+及H2O2为介质,通过光助-芬顿(photo—Fenton)反应使污染物得到降解,此类反应能直接利用可见光;多相-光催化降解就是在污染体系中投加一定量的光敏半导体材料,同时结合一定能量的光辐射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电子-空穴对,吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子-空穴作用,生成·OH 等氧化性极强的自由基,再通过与污染物之间的羟基加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿化,最终生成CO2,H2O 及其他离子如NO3-、PO43-、SO42-、Cl-等。
光催化是指催化剂将光能转变成化学能,引发或者加速化学反应的过程。通过对TiO2、ZnO、CdS、PbS等半导体材料的光催化性质的研究,可以看出纳米粒子的光催化活性均优于相应的体相材料。原因如下:当纳米粒子的粒径小于某一临界值,就会显示出量子尺寸效应,使得导带和价带变成分立能级,能隙变宽,价带电位更正,导带电位更负,从而增加了光生电子和空穴的氧化-还原能力;对半导体纳米粒子来说,半径越小,光生载流子从体内扩散到表面的时间越短,光生电荷分离的越好,电子空穴复合的概率就越小,光催化活性就越高;另外由于其比表面积很大,其吸附有机污染物的能力强,也提高了光催化的性能。
纳米光催化材料通常都是半导体材料,当价带粒子受到能量高于禁带宽度的光子照射后,价带粒子将迁移到导带上去,使导带上产生高活性的电子,价带上产生空穴,从而形成电
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