毛细管气相色谱法现代仪器分析.ppt

现代仪器分析(contemporary instrumental analysis) 色谱分析法(Chromatography) 毛细管气相色谱法(Capillary Gas Chromatography) 毛细管电泳法(Capillary Electrophoresis) 1-1 概述 1-2 色谱基本理论 1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡（H→理论塔板高度） 2．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱，每次进气一个塔板体积 3．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品沿柱方向的纵向扩散 4．分配系数在各塔板上是常数 二、速率理论 ??? 1956年荷兰学者van Deemter等在研究GLC时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。 van Deemter 方程的数学简化式为 1．涡流扩散项A（多径项） 2. 分子扩散项B/u（纵向扩散项） 相对分子质量大的组分，Dg小，即B 小 Dg 随柱温升高而增加，随柱压增大而减小； 载气相对分子量大，Dg 小，即 B 小； u 增加，组份停留时间短，纵向扩散小；(B/u) 3．传质阻力项Cu 对于GLC 讨论： 减小填充颗粒直径dp，均匀填充； 采用分子量小的载气，使Dg增加； 减小液膜厚度df，Cl下降。但此时k又减小。 因此，当保持固定液含量不变时，可通过 增加固定液载体的比表面来降低df。但比 表面过大又会因吸附过强使峰拖尾。 增加柱温，可增加Dl，但k值也减小，为保 持合适Cl值，应控制柱温。 二、色谱图 工业二甲苯中的杂质分析 色谱流出曲线和色谱峰 基线 在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线 噪音 漂移 色谱峰 流出曲线上突起的部分 从色谱图上，可以得到许多重要信息： （l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． (3) 根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． （4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据． （5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据． 色谱分析的关键？ 完全分离！ 分离不开！怎么办？ 峰间距足够远！ 峰的宽度尽量窄！ 分配系数—热力学性质 组分传质和 扩散—动力学性质 一、塔板理论（plate theory） 连续分馏操作流程 1. 分馏塔；2. 再沸器；3. 冷凝器 number of theoretical plates height equivalent to a theoretical plate 评价柱效 1. 基本假设 二项式分布 设载气中溶质含量为q，固定相中的溶质含量为p 二项式分布曲线（N 20） 经多次分配后的浓度分布 2. 色谱流出曲线方程 或 或 3. 色谱流出曲线方程的讨论 cmax相当于色谱峰的峰高（h） ①当σ一定时，h与m（进样量）成正比，即 h 是色谱定量 分析的参数。 ②当m、tR一定时，h 与 成正比。 ③当m、n 一定时，h 与 tR 成反比。 ④将Wh/2 = 2.355σ 代入可得 即峰面积A 是色谱定量分析的参数。 t tR 或 t tR c cmax 或 h hmax 4. 柱效方程 色谱峰越窄，塔板数 n 越多，板高 H 就越小，柱效能越高。 因而 n 或 H 可作为描述柱效能的指标! 通常气相色谱填充柱: n 在103以上，H 在1mm 左右； 毛细管柱: n 为105~106，H 在0.5 mm 左右。 number of effective plate height equivalent of effective plate 塔板理论的讨论 (1)当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 (2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 (3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无