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两步法试制生物柴油的研究.pdf

技术·油脂工程 两步法试制生物木J田柴油的研究 朱丽苹 吕志凤王英陈敏司 荣战风涛 (中国石油大学化学化工学院) 【摘要】采用硫酸作催化剂,利用高酸值油脂与甲醇进行预酯化反应;再用氢氧化钠作催化 剂。进行酯交换反应。结果表明:预酯化的反应条件为:醇油摩尔比8:1、催化剂用量O.25%、 反应时间1h。游离脂肪酸的转化率达到97.2%;酯交换的反应条件为:醇油摩尔比6:1、催化荆 用量0.5%、反应时间0.5h。生物柴油的收率可达98%。 【关键词】生物柴油;棕榈油;预酯化;酯交换反应 1983年。Quick首先将亚麻籽油的甲酯用于发动 机.并将可再生的油脂原料经过酯交换反应所得到的 阳龙腾电子有限公司),DF—II集热式磁力加热搅拌器 脂肪酸甲酯定义为生物柴油。目前国内外常以天然油 (江苏省金坛市医疗仪器厂),甲醇、乙醇、硫酸(均 脂为主要原料制备生物柴油。由于油脂中含有一定量 为分析纯)等。 的游离脂肪酸。脂肪酸的存在不利于酯交换的进行。 1.2预酯化和酯交换反应 一般先加入酸性催化剂。对原料进行预酯化。然后 把油脂和甲醇、硫酸按一定的比例加人圆底烧瓶 加入碱性催化剂进行酯交换反应。得到脂肪酸甲酯。 中。在磁力加热搅拌器的作用下回流进行反应,反应 碱催化具有反应时间短、转化率高等优点。简单可 结束。冷却到室温,对预酯化后的油脂进行处理。再 行。 按照一定的比例加入甲醇,碱性催化剂。在磁力加热 目前,第一步预酯化过程中,用到的酸性催化 搅拌器的作用下进行回流反应。反应结束,冷却到室 剂多为硫酸、苯磺酸、离子树脂、分子筛、固体酸 温,转移出来,把甲酯层分出,进行处理后减压蒸馏 得到生物柴油。 Zr(S04):·4H20等催化剂。在预酯化中要考虑酸对反 应容器的腐蚀问题。在酯交换过程中,用到的碱性催 2结果与讨论 化剂多为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠等。本文采用 硫酸为预酯化的催化剂,氢氧化钠为酯交换的催化剂, 2.1 预酯化反应过程 研究了不同条件下的反应.以便降低醇油比和催化剂 2.1.1 醇油比对结果的影响 的用量,降低生物柴油的生产成本。 以棕榈油为原料。在反应温度为659。12,催化剂5鹏6 (相对油脂质量),反应时间为2.0h条件下,考察了预酯化 1 试验部分 反应中醇油比对油品酸值的影响,结果如图1所示。 1.1试验原料、仪器及试剂 棕榈油【酸值30(KOH)/(ms/s)]、精棉籽油【酸(mg/g)],油品的酸值随着醇油比的增加而下降,但是 醇油比对油品酸值的降低影响差别不是很大;当醇油 值0.3(KOH)/(mg/g)】、粗棉籽油【酸值4.7(KOH), (ms/s)】、环烷酸【酸值156(KOH)/(mg/s)】等。SX— CL-3数显磁力加热搅拌器(巩义市英峪予华仪器厂), f(mS/S),游离脂肪酸的转化率达到97.2%。 万方数据 油脂工程·技术 由图3可知.酯交换收率随醇油摩尔比的增加而 一30 鼍25 增加.直至某一摩尔比收率不变。适宜的摩尔比与催 粤20 言15 化剂的种类有关,考虑成本的因素

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