酞菁铜封装于Y型分子筛超笼和TiO-%2c2-结合光敏化和光催化降解水中有机物的研究.pdfVIP

旦兰塑宣娄堡些型鱼望些————————————————』!!一 i 0z结合光敏化与 酞菁铜封装于Y型分子筛超笼与T 光催化降解水中有机物的研究1 陈祖栩+许宜铭 7 002 (浙江大学理学院化学系杭州31 E-mai：ymxu@CSS．zju．edu．(211) 金属酞菁配合物可以作为光敏化荆，在可见光(400—700hm)作用下，与体系 中的分子氧通过光动力学反应生成高氧化活性的单线态氧(102)，再由102实现进 一步的氧化反应。近年来，因其在污水处理和肿瘤的光疗法方面的意义，引起了 研究者的关注。但是研究者的兴趣主要集中在以酞菁铝和酞菁锌为代表的主族金 属酞菁配合物上，而对于过渡金属酞菁配合物的研究则很少。 而我们选择酞菁铜作为光敏化剂，降解水中的有机物，无论对于难以降解的 含氯苯酚类化合物还是染料甲基橙而言，该体系的工作效率都是令人鼓舞的。虽 然与酞菁铝、酞菁锌相比，酞菁铜的三重激发态寿命比较短，102的量子产率也低 一些。但是酞菁铜不仅合成简便，价格低廉，本身基本无毒性，更重要的是对光 的稳定性相当好。据报道，光敏化活性较高的主族金属酞菁除酞菁铝以外，自身 的光稳定性均很不理想，难以实现再利用：而酞菁铜则表现出明显的优势。通过 其对水中的甲基橙进行连续循环的光敏化降解实验(图1)，发现在长达12．5小时的 反应时间内，酞菁铜不仅保持了稳定良好的光敏化活性，而且自身的降解十分有 限，具有重复利用的价值。 在对水中有机物进行光催化处理时，如能选择自身比较稳定的光活性催化剂， 使其固载化便于液固分离，实现重复利用；并且将各具优势的不同高级氧化过程 进行合理的组合，使整个催化体系可以同时利用紫外光和可见光，且在较宽的pH 值范围内降解有机物及中间产物。其实际应用的前景无疑是最理想的。 我们的研究向这个方向作了一些努力。选择稳定性好的酞菁铜，通过瓶中造 船法将其封装在Y型分子筛的超笼内，并将此材料作为氧化钛的载体。一方面， 聋謇自然科擘基金孝渐汪墙白然科学基金项目(299033)资助，特此致谢I ．233． 旦茎塑堂垄堡些型垒蓥垡 一—————————』!!!一 以分子筛超笼有限的空间使酞菁铜以光敏化活性更高的单体形式存在；另一方面， 通过载体富集有机物，分散和固定氧化钛光催化剂，并进而影响氧化钛的光生电 子和空穴的捕捉和分离，对于有机物和分子氧以及向负载氧化钛光催化活性中一tl, 的扩散等～系列反应过程。以期将利用紫外光降解和消除有机物污染物的氧化钛 光催化体系和利用可见光的金属酞菁光敏化体系有机地结合起来，使整个体系的 光催化活性得以提高。 图1磺化酞菁铜对水中的甲基橙的连续循环光敏化降解 a b 甲基橙463nm吸光值变化 磺化酞菁铜聚合体628nm吸光值变化 c 磺化酞菁铜单体667nm吸光值变化 参考文献 I．K A Ozomena,N Chem．176(2001)29 Kuznetsova，ZNyokonsJ，Photochem，Photobiol 2 R．Gerdes，D．W6hrle，W．Spiller,G PhotobiolA．Chem．11I(1997)65 3．Y．Xu，W．Zheng，W．Liu，J．Photochemi．Pkotobio．A：122(1999)57 4．Y．Xu，Lanford．C．H．J．Plays．Chem B．101(1997)3115 ．234．