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天然气部分氧化和蒸汽转化结合法制合成气催化剂的研究 程极源 郑林蒋敷 王华明 (中国科学院成都有机化学研究所、四川川化集团公司催化剂厂 催化技术联合实验室，成都610041) 犬然气部分氧化和蒸汽转化结合法制取合成气，是以天然气与“少量”蒸汽和氧为原料， 在一个反应炉内．首先进行部分氧化，使一部分天然气与氧燃烧生成H：、CO、和C02， 放热反应产生的热提供给其余天然气及蒸汽在反应炉下部镍催化剂上转化生成％和CO的 吸热反应。与传统工艺相比，它具有利用内热进行天然气蒸汽转化反应、纯氧操作、可充 分利用碳源、合成气的碳氢比灵活可调等优点。当天然气、蒸汽和氧混合燃烧时．温度可 达1300--1400℃。因此，适应该工艺的转化催化剂必须在高温下具有稳定的结构、活性组 分有足够的分散度、抗析炭能力和抗氧化性能好等特点。 1、实玲都分 Ni．Ca-Mg-AI尖晶石为主相的载体．然后视其转化性能的不同要求形成不同金属含量的转 化催化剂． 1．2 TPR、TPD、XRD及无梯度反应器测定活性等。 AliCa删E 2、螬果与讨论 2．1 不同蕊体的健化捐在矗沮■化气氛下的1rI哏分折 图l为几种不同物性载体的镍催化荆(NiO含量8．o％左右)，在空气气氛中经不同温 无NiAh04生成。高温氧化后的还原性能较a--AI：03载体的催化剂要好。 一_，5 elI 8E}芒I已§茁 一拦§qJl)矗§譬-L，1．比 Tcmpcratur吖C 圈1 不同载体的催化荆在氧化气氛下的TPR凰 c；NiOfMgAl204+c#NiAIjq b：NiO／A120，} a；NiO／Ca(稀士】M外12q； 2．2幂加钧埘曩纛转化舶化剂的髟喃 以稀土氧化物作助剂．加入到烃类水蒸汽转化用催化剂中，使催化剂的活性和抗炭性 能得到改善¨l。我们对w0，、zr嘎、重稀土氧化物：20s等进行了试验．其催化剂主要物化 性能及活性评价数据见表l，对于添加Y20，的催化剂．由于提高了镍晶粒的分散度，有利 于甲烷转化和CO选择性的提高IZ]。 一625一 表I催化荆性能的比较 Nio／wt．％ Dni，nmConversion／OHd％Selectivity／CO J Catalyst Y20—wI脯 12．80 0．0 53．5 91．6 81．7 l NiO-NiOtA 11．10 1．2 43．7 85．0 91-3 l NiO-W01／A 9．36 1．0 53．7 85．7 81．2 l NiO-ZrO以 9．41 1．5 31．7 93．0 87．9 l NiO-Y20，／A 2．3添加重稀土氯化镌霸序对值化剂吸附术的1舶分析 衷2催化剂样品的物化性质 CatalystNi0×10-2_r203X100 y203／Ni0NiDin／nm Sa／m2．g’。 NiOIAI 9．01 33．6 1．52 NiO-Ypl，A．7．33 5．05 0．69 17．2 2．47 Y，01-NiO／A。 8．2l 4．49