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- 2017-08-14 发布于安徽
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钻井液用抗高温抗盐聚合物降滤失剂的研究
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苏秀纯 李洪俊 代礼杨 刘河 孙德军
(1渤海钻探工程技术研究院 2 山东大学)
摘要 针对国内抗高温抗盐钻井液降滤失剂品种较少,分子结构过于单一的现状,以过硫酸盐作为引发剂,用含
聚氧化烷基大分子单体和丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行聚合反应,合成了一种新型的耐温
耐盐聚合物降滤失剂BZJ3,并对其性能进行了评价。聚合物降滤失剂BZJ3在淡水、盐水、饱和盐水中具有很好的降
滤失作用,抗温可以达到220℃,耐盐可以达到饱和,对粘土体系的流变性无不良影响。
主题词 钻井液 抗高温 抗盐 降滤失剂
前言
随着我国油气田勘探不断向深部地层发展,深井、超深井越来越多,对超高温(高于 220℃)
钻井液体系的需求更为迫切。然而,国内对超高温钻井液降滤失剂研究较少,部分具有良好应用效
果的降滤失剂工业化较慢,同国外相比,形成生产规模的抗高温降滤失剂种类较少,这些问题均严
重制约了我国超高温钻井技术的迅速发展。高温降滤失剂的开发一方面受制于耐温单体的研制,另
一方面目前降滤失剂的分子结构过于单一,以前合成高温降滤失剂时,过于关注耐温单体,忽视了
聚合物结构对性能的影响。聚合物结构的变化同样会带来聚合物性质的变化和性能的提高。为此我
们将聚氧化烷基基团进入降滤失剂分子中,改变合成聚合物降滤失剂的分子结构,得到了一种新型
聚合物高温高盐降滤失剂并对其性能进行了评价。
一、 抗高温降滤失剂的分子设计
为了能够满足抗高温聚合物钻井液处理剂的要求,抗高温聚合物的分子结构应具备以下特征:
(1)为了提高热稳定性,分子主链的连接键,以及主链与亲水基团的连接键应为“C—C”、“C—N”
和“C—S”等键,应尽量避免分子中有易氧化的醚键和易水解的酯键。(2)为了使聚合物在高温下
对粘土表面有较强的吸附能力,常在处理剂分子中引入高价金属阳离子,其目的是用这些高价金属
阳离子作为吸附基,它们在带负电荷的粘土表面上可发生牢固而受温度影响较小的静电吸附。同时,
高价金属阳离子的引入对抑制粘土颗粒的高温分散也会起相当大的作用。(3)为了尽量减轻高温去
水化作用,聚合物分子中的主要水化基团应选用亲水性强的离子基,如磺酸基 (—SO3-)、磺甲基 (—
CH2SO3-)和羧基(—COO-)等,以保证处理剂吸附在粘土表面后能形成较厚的水化膜,使钻井液具
有较强的稳定性。(4)为了使聚合物在较低的 pH值情况下也能充分发挥其效力,则要求其亲水基团
的亲水性尽量不受 pH 值的影响。相比之下,带有磺酸基的处理剂可以较好的满足这一要求。
二、新型聚合物降滤失剂的合成
以过硫酸盐作为引发剂、采用水溶液自由基聚合方法合成耐温耐盐聚合物。具体步骤如下:
以含聚氧化烷基大分子单体,与丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)等聚合单体
混合,加热到一定温度,然后加入过硫酸盐,反应一定时间、得粘弹性共聚物溶液。用丙酮沉淀,
得白色沉淀物。烘干粉碎,即得新型聚合物降滤失剂。
三、聚合物的成分分析
利用元素分析,我们反推得到聚合物的组成如下,见表 1。
表 1 聚合物降滤失剂的结构分析
代号 AM% AMPS% 羧甲基% 羧甲基酯%
BZJ3 10 32 24 34
四、聚合物的耐温性能评价
为了考察合成聚合物的耐温性,采用热重-差示扫描量热分析法(TG-DSC),在氮气保护、加温
速度为 10℃/min、室温~600℃温度范围条件下,得到了聚合物的热失重分析曲线。
下图是 BZJ3 聚合物的 TG-DSC 曲线。可以看出,该聚合物的热分解分为四个阶段:第一阶段
230-280℃,与聚合物中聚醚基团分子结合水的损失相对应,此温度区间热分解曲线较平缓;第二阶
段 290-320℃,与聚合物
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