Li掺杂与F掺杂的LiMn2O4正极材料电化学性能的研究.pdfVIP

B016 Li掺杂和F掺杂的LiMn20、正极材料电化学性能的研究 张灵宁仇卫华 林传刚 李智敏 北京科技大学 材料学院固体电解质实验室 北京 (100083) E-mail:giuwhaapublic.fhnet.cn.net 1.前言 铿离子电池正极材料LiMn,O;以其低价格、低毒、易合成、易回收等特点成为 近年来广泛研究的热点，但是I.iMn,O,的理论比容量低，只有148mAh/g，实际上 铿离子电池负极的SEI膜还要消耗LiMn,O,中一定的铿，因此它的实际比容量更低。 为了很好的解决这个问题，我们向LiMnz01中掺杂Li，使所掺杂的铿作为一定的铿 源来补充负极SEI膜所消耗的不可逆比容量，从而使LiMn,O,的实际比容量增加。 为了很好的解决这个问题，我们试图通过在Li,Mn,O。中掺杂过量的Li，希望过量 的铿能作为一定的铿源来补充锉离子电池在第 1次充电过程中由于负极形成SEI 膜所消耗Li，从而使LiMn,O。的实际比容量增加。但是在实验中我们发现如果单纯 向LiMn,认中掺杂铿，LiMn,O。的比容量不但没有增加，反而会下降，循环性能也变 差。所以我们在掺杂钗的同时还掺杂氟，结果发现 Li,.,Mn,-,O,,F:材料的比容量和 循环性能比单纯掺杂铿的Li.Mn,O,性能要好。 2.实验 我们以l.i_C0MnO,,LiOH为原料，采用固相反应法合成Li,j%一材料，其 中有 x=0,x=0.05,x=0.1,x=0.2和 x=0.3。又以Li,Mn,O;和 LiF为原料合成 Li,浏门:_氏F.(LMOF)材料。x射线衍射分析了不同x值的Li,-,Mn:一八的相结构; 制备的两电极用来进行比容量一循环实验。电极膜中活性材料:乙炔黑，粘结剂(聚 四氟乙烯)。金属锉作为负极和参比电极。电解质溶液为1M LiBF,/EC+DMC(1:1); 聚丙烯微孔膜celgard2300为电极隔膜。恒电流充放电实验由计算机控制，充放 电电流为40mA/g，充放电电压为4.35-3.3V. 3.实验结果和讨论 3，I恒电流充放电实验: 不同x的Li,_Mn,-,0，比容量随循环次数的变化见图一to 从图-1可以看出在没有掺杂氟的情况下，随着锉含量的增加，即x的增加， Li.月Mn,-,O;的比容量大幅度的降低，由x=0的接近120mAhlg，降到110mAhlg左 右。但所有材料基本都保持了较好的循环性能。我们对Li,.,Mn,刃;材料进行了掺F 实验，实验发现掺氟后锰酸铿的比容量有了很大的提高，比未掺氟的Li,.An,,0, 的比容量增加了将近20mA吨，而且Li,.,MnI.R03AF.,也显示了很好的循环性能。 . 民 . . . . . ‘