湿化学法制备莫来石晶须地研究.pdfVIP

湿化学法制备奠来石晶须的研究· 张旭东何文沈建兴 (山东轻工业学院无机材料系250100) 摘要采用化学法制备Ah03--SiQ粉料，在氟化物气相存在条件下经过高温合成制得均匀 且长径比大的莫来石晶须。研究结果表明，莫来石晶须形成与生长机理为气一圉反应机制； 铝硅氟化物气相、A1203一Si02粉料细度、烧成温度及保温时问是制备莫采石晶须的重要工 艺条件。 关键词莫来石晶须制备工艺生长机理 1前言 陶瓷材料具有许多优点，但韧性差是其致命弱点。利用晶须补强增韧陶瓷材料是有效途 来石晶须因具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀、高温力学性能好等优点而备受人们的关注。本文 主要对莫来石晶须形成机理以及制备工艺条件对莫来石晶须形成的影响进行了研究。 2实验 2．1原料 以化学纯级正硅酸乙酯、硝酸铝为主要原料，乙醇、水为溶剂，盐酸和氨水为催化荆 A、B、C三种氟化物为添加剂。 2．2制备工艺 烧为干粉料；以干粉料为基引入一定量添加荆混合均匀，置于敝开耐火容器或将试样置于有 氟化物存在的密闭耐火容器．于不同温度条件下煅烧合成。 2．3晶须的表征 烧后试样通过XP,D分析相组成，用SEM观察品须形貌及试样显微结构。 3结果与讨论 3．1莫来石晶须形成过程与生长机理 已有研究证明，晶须形成与生长有气一液一固(VLS)和气一固(VS)二种机制。本 研究所用原料属化学纯级，且烧成温度不高，烧成过程中不会形成液相；虽有氟化物气相参 与反应，但从莫来石晶须形态(见图3)可看出其尖端并无球形液滴，因此可断定本研究中 -山东省自拣科学基金资助项目(Y96P01083) 124 奠来石晶须生长不属VLS机制，只能是VS机制。根据化学反应自由能及平衡常数等计算， 反应，并形成莫来石晶核及含氟铝硅化合物，后者高温下分解为莫来石及氟化物气相；另 外，由于铝、硅氟化物气相存在，进一步促进莫来石晶核快速定向生长从而形成莫来石晶 须。 3．2氟化物种类及存在形式对晶须形成的影晌 为了探讨氟化物种类及引入方式对晶须形成的影响，实验设计见表1。结果表明，若无 氟化物气相存在，试样2和3虽含固相氟化物但无晶须。试样4有少许晶须(见图1)；若 试样处于氟化物气相中，均有晶须，但晶须数量及形态等方面差异较大(见图2)，试样1 晶须多且分布均匀，试样2晶须少且不均匀，试样3和4的情况介于上述二者之问。 表1各试样的试验条件与结果 试样编号 NO．1 NO．2 NO．3 NO．4 71．8 71．8 71-8 71．8 组i姻 28．2 28．2 28．2 28．2 成 A氧化物 ， 5 ， ／ ， ， 3 ／ (％)jIg蠡箍鬻 ／ ， ， 7 试样是否处于 是 否 是 否 是 否 是 否 氧化物气相中 晶须均 晶须少 晶须少 晶须 少量 I烧后试样显微结构状况 无晶须 无晶须 无晶须 匀、置多 不均匀 不均匀 较多 晶须 300℃X 温度制度 15min，950℃×1h，i200℃x4h (a)