MINi-%2c5-x-Sn-%2cx-贮氢合金组成结构与性能的研究.pdfVIP

MINi5一掌Sn工贮氢合金组成结构和性能的研究 林勤朱大建赵爽刘锐 (北京科技大学物理化学系北京100083) 摘要研究了MINis—Sn(z=0—0．5)肆氢旮盎的结构、吸赦氢特性和电化学 性能。sⅡ替代Ni，导致贮氢合叠晶胞体积增大．吸教氢平台压和吸氢量降低，压 力滞后和吸氢后体积膨胀比减小。sn影响合盎氢化反应标准生成焓(△H8)的主要 因素不是原子尺寸，而是合金电子浓度的变化。充放电过程中sn向电极表面偏聚 并生成sn02，显著提高了合盘的镛环寿命。 关—阑贮氢合金，稀土，sn，性能，结构 ^ 由于用AB5型金属氢化物电极替代Ni／Cd电池中镉电极，减少环境污染和提高电池性 能，使得Ni／MH镍氢电池迅速发展。然而典型的AB5化合物如LaNi5，由于在电池中不耐 腐蚀，不是最佳的电极材料。近来开发了一些具有长循环寿命的多元电极合金，如用sn部 分替代Ni，显著改善了电极台金的循环寿命，但是性能和组成结构之间的关系缺少研究。 本文通过压力_组成等温线(PC等温线)，电化学稳定性测定，x射线衍射分析(XRD)，X射 线光电子能谱分析(XPS)和理论计算，系统地研究了以富镧稀土金属替代La，以sn部分替 代Nj的MINi5一，sn，贮氢合金的组成、结构与姓能关系，以期开发高性能价格比的电极合 金。 1实验方法 实验用金属La和sn的纯度均高于99．9％，富蝴混合稀土金属(M1)中L且大于80％， La+ce+Pr+Nd太于99％。按LaN．i4．9 0．5)的化学计量配料，在非自耗w电极真空纽扣炉(真空度低于0．01Pa)，高纯氩下反复熔 炼4次。以使成分均匀。 h，然后在4．0MPa氢气，室温下活化。活化脱 熔炼后的合金在0．1Pa，950℃下退火72 氢后的粉末台金在D／NAx—RBl2Kw旋转阳极x射线衍射仪上分析。测试条件为cu Ka，40kV，100mA，扫描速度40／rain，吸放氧压力．组成等温线测定装置及方法同以往文献 [5]。 x 电化学性能用平板电池测定。负极用混匀的1：4台金粉和铜粉，在3．7lO*Pa压成 解液为6MKOH。分别以180 667, 性。放电容量和循环寿命。 Ka，真空度小 XPS涓定，用英国VG公司的ESCALAB--MKⅡ多功能电子能谱仪，Mg 于5x10-。Pa，以污染的Cls，作为能量校正内标。 x射线衍射分析结果表明，各合金均为CaCus六方晶体结构，无第二相存在。表1列出 MINi5…Sn合金的点阵常数和晶胞体积。表明随着sn替代量的增加点阵常数和晶胞体积 都增大，c／a比值变化不显著。晶体积(V)和台金sn含量(z)有很好的线性关系。 V=(85．41+9．280x)x10。3tlm3相关系数r=0．9986 (1) 点阵常数。和c与sn含量*，也有线性关系如下： 口=0．4978+0．01踟B，r=0．99／9一 (2) c=0．3981+0．01367xr=0．9996 (3) 裹1ⅫNb一舟，的点霹常l和itla体飘 台 盒 a／nm c／nm c／d 晶瞳体曩，苴]1113 啪Nk O4978 0．，眦 0．999 B5．46x10。’ 硼‰．，轧I 04997 0．3994 0．r7993 86．37xlO’3 哪Ni．-I‰2 O．蛐14 0．●瞄 0．7994 87．27×10—3 ■I—h1,Snej 05位8